Полярность пластификаторов

Если макромолекулы состоят из двух или большего числа групп с разным характером взаимодействия, например, содержат полярные и неполярные группы, то Гст будет тем ниже, чем меньше образуется физических узлов между макромолекулами, обусловленных диполь-дипольным взаимодействием. В этом случае при введении полярного пластификатора снижение Гст будет пропорционально числу введенных молекул или мол. доле пластификатора, независимо от природы полярного пластификатора. Следовательно, будет наблюдаться правило равных молярных долей. Во многих реальных случаях оба механизма пластификации реализуются одновременно. [c.201]

Величина миграции пластификатора из пластиката в полиэтилен уменьшается с увеличением полярности пластификатора [347], Слабополярный ДОС лучше поглощается полиэтиленом, чем полярные пластификаторы (ДОФ, ТКФ). Авторы работы [347] отмечают, что легкость отрыва молекул слабополярного пластификатора от ПВХ способствует его миграции в полиэтилен. Чем меньше взаимодействие пластификатора с пластифицированным полимером, чем ниже его предел совместимости, тем выше величина миграции [348], Миграция смеси двух пластификаторов не является величиной аддитивной— она меньше значения, рассчитанного по правилу аддитивности [349], [c.181]

Рассмотрим, каким образом сказывается влияние концентрации полярного пластификатора, введенного в полярный полимер, на ширину линии бЯ ядерного магнитного резонанса. [c.221]

При П. полярных иолимеров полярными пластификаторами, как показал С. Н. Журков, снижение T . пропорционально числу молекул пластификатора п, сорбированных полярными группами полимерной цепи [c.314]

Важное место в развитии представлений о пластификации заняло хорошо известное правило равных мольных долей [150], согласно которому эффект пластификации полярных полимеров полярными пластификаторами при равных мольных долях любых введенных пластификаторов одинаков и не зависит от размера, химической природы и строения молекулы полимеров и пластификатора. [c.123]

По своей природе пластификаторы могут быть полярными или неполярными. Полярные пластификаторы участвуют в энергетическом взаимодействии с полимером, снижая его межмолекулярное взаимодействие и, следовательно, температуру стеклования. Неполярные пластификаторы существенно не изменяют внутреннюю энергию полимеров, но сильно влияют на их вязкость. [c.125]

Теория Журкова не может быть принята без существенных оговорок. Она соверщенно правильно трактует закономерности, наблюдаемые при действии неполярных пластификаторов на неполярные полимеры, однако, по нащему мнению, упрощенно трактует механизм действия полярных пластификаторов, так как не учитывает межмолекулярного взаимодействия за счет всей молекулы в целом. Если пластификатор совместим с полимером, то его действие заключается в экранировании дипольных групп и в снижении энергии межмолекулярного притяжения за счет действия не только дипольных групп молекул пластификатора, но и всей массы молекул. Механизм действия числа молекул , вне зависимости от их размеров, мог бы быть понятным, если бы наблюдалась депрессия температуры фазового перехода, а не сни-женне температуры стеклования. [c.140]

В. А. Каргин с сотрудниками показал па примере полихлорвинила и большого числа полярных пластификаторов, что снижение Гс происходит пропорционально объему внесенной жидкости, следовательно, зависит не только от числа, но и от величины молекул пластификатора. [c.140]

Введение пластификатора заметно снижает диэлектрические свойства полимера (рис. 68). Это обусловлено двумя факторами — увеличением подвижности диполей полимера в связи со снижением температуры стеклования и внесением новых диполей, если применяется полярный пластификатор. [c.144]

Совместимость зависит в значительной степени от строения пластификаторов и полимеров, а также от их соотношения в системе. Как правило, неполярные пластификаторы лучше совмещаются с полимерами, макромолекулы которых неполярны, а полярные пластификаторы — с полимерами полярной структуры. Требования, предъявляемые к пластификаторам > хорошая совместимость с каучуком [c.440]

Каждая полярная группа полимера прочно притягивает 1—2 молекулы растворителя, или пластификатора, вследствие чего полярные группы цепей не могут взаимодействовать друг с другом. Это явление положено в основу представления о взаимодействии полярных полимеров с полярными пластификаторами (гл. XX). [c.332]

Изменение вязкости и температуры стеклования с содержанием пластификатора зависит от полярности пластификатора и полимера и от формы их молекул. [c.479]

Полярные и неполярные пластификаторы по своему действию на диэлектрические потери существенно не отличаются, но полярный пластификатор создает дополнительные релакса- [c.483]

Введение пластификатора в полимер вследствие уменьшения вязкости приводит к уменьшению времени релаксации, а следовательно, к смещению максимума тангенса угла механич., а также диэлектрич. потерь в сторону более низких темп-р. Полярные и неполярные пластификаторы в этом отношении ведут себя одинаково, но полярные пластификаторы создают дополнительные релаксационные диэлектрич. потери, т. е. ухудшают электрич. свойства полимеров. См. также Пластификаторы,. [c.26]

Невысокие диэлектрические показатели этилцеллюлозных покрытий объясняются присутствием полярного пластификатора. [c.114]

Влияние полярности на параметры, характеризующие совместимость, уже было рассмотрено выше. В связи с большой значимостью этого фактора делались многочисленные попытки охарактеризовать каким-либо образом полярность пластификаторов и растворителей ПВХ. [c.58]

В качестве числовой меры полярности пластификатора было предложено [83] число полярности , равное отношению Мр/М где Мр — молекулярный вес полярных групп, а М — молекулярный вес пластификатора. Однако число полярности не дало возможности расположить пластификаторы в ряд, совпадающий с рядом по растворяющей способности. В связи с этим было высказано [c.58]

Одной из наиболее строгих характеристик полярности пластификаторов является диэлектрическая проницаемость е, которая зависит от структуры молекулы. [c.59]

И 204). Позтому добавление полярных пластификаторов в полимерные материалы, используемые в качестве изоляторов, нежелательно. Однако это приходится иногда делать, так как малополярные пл стификаторы не совмещаются нли плохо совмещаются с полярными полимерами. [c.443]

Пластификаторы влияют и на диэлектрические свойства по-тимеров. Как правило, введение пластификаторов ухудшает диэлектрические характеристики. Изменение диэлектрической проницаемости и максимума тангенса у1ла диэлектрических потерь tg6 зависит от полЯ[)НОСти пластификатора и его термодинамической совместимости с полимером. Ьсли пластификатор истинно растворим в полимере, то tg6нaк смещается в область более низких те-миератур При этом абсолютные значения 1 6 и днэлектрнческой проницаемости е зависят от полярности пластификатора, т. е, от сто собственной диэлектрической проницаемости. При введении неполярных пластификаторов, диэлектрическая проницаемость которых мала, е и пластифицированного полимера уменьшаются, а введение полярных пластификаторов может привести к возрастанию этих показателей. [c.420]

Различают внутриструктурную и межструктурную пластификацию. При внутриструктурной пластификации пластификатор, называемый молекулярным, имея высокое сродство с полимером, легко проникает в его структуру и образует истинный раствор пластификатора в полимере. Полярные пластификаторы разрушают межмолекулярные связи в полимерах и образуют новые связи с полярными группами полимера. Для неполярных полимеров используются неполярные пластификаторы. При малом сродстве пластификатора с полимером происходит межструктурная пластификация пластификатор, называемый структурным, ограниченно совмещаясь с полимером, создает как бы смазку на его межструктурных поверхностях. [c.169]

Сравнение приведенных выше экспериментальных данных, а также результаты других работ [129 130 134] позволяют сделать следуюш,ие выводы о пластифицируюш,ем и анткпластифицирую-щем действии полярных пластификаторов, введенных в жесткоцепной полярной полимер. Полярный пластификатор, введенный в жесткоцепной полярный полимер, оказывает на него различное воздействие в зависимости от того, в каком физическом состоянии находится система полимер — пластификатор. [c.161]

Таким образом, представления Джексона и Колдуэлла об антипластификации и антипластификаторах следует признать ошибочными. На самом деле один и тот же полярный пластификатор при введении в жесткоцепной полярный полимер будет приводить к ослаблению энергии межмолекулярного взаимодействия, если система полимер — пластификатор находится в высокоэластическом состоянии, и к усилению эффективности межмолекулярного взаимодействия, если эта система находится в стеклообразном состоянии. Такой двоякий характер влияния пластификатора на вязкоупругое поведение полимеров аналитически описан Перепечко в рамках феноменологической теории [134—136], хорошо корре-лируюш,ей с экспериментальными данными. [c.162]

Зависимость механических характеристик п температуры стеклования эпоксидных композиций от содержания добавок не во всех случаях является монотонной и для полярных пластификаторов часто проходит через максимум при небольших концентрациях (см. рис. 6.1.). Для неполярных пластификаторов (например, дибутилфталата) максимумов не набл.юдается. Области максимумов для разных показателей не совпадают. Появление подобных максимумов связано с явлением так называемой антипластификации [10, 61], заключающемся в повышении модуля упругости при сравнительно небольших содержаниях пластификатора. Температура стеклования также иногда проходит через максимум, но при значительно меньших количествах пластификатора. Прочность при пластификации хрупких эпоксидных полимеров, как правило, вначале возрастает. Можно предположить, что антипластификация является результатом возрастания при. малых концентрациях пластификатора плотности упаковки цепей и уменьшения свободного объема системы пр№ дальнейшем же увеличении содержания пластификатора свободный объем возрастает, модуль упругости, твердость и прочность снижаются, а удлинение также возрастает. [c.159]

Действительно, усиление эффективности межмолекулярного взаимодействия в антииластнфицированном полимере ниже Тд должно приводить к демпфированию молекулярного движения. Результатом этого будет являться уменьшение интенсивности вторичного максимума потерь в полярном полимере, пластифицированном полярным пластификатором. [c.203]

В ряде случаев в условиях эксплуатации полимерная изоляция находится в контакте с органическими жидкостями или их парами, что приводит к молекулярной или межструктурной пластификации. Часто пластифицирующие низкомолекулярные добавки специально вводят в полимер с целью повышения его проводимости, например при изготовлении полимера и изделий из него с антистатическими свойствами. Если электрическая проводимость молекулярно пластифицированных полимеров изучена достаточно подробно [27 39, с. 129], то влияние на проводимость межструктурной пластификации исследовано мало. Увеличение электрической проводимости у полимера при его пластификации в общем случае может быть связано с ростом как подвижности % ионов, так и их концентрации п. Для оценки вклада каждого из этих факторов необходимо одновременно располагать данными по у, к и е, как это сделано для случая молекулярной пластификации в работе [27] для полистирола. В пластифицированные образцы вводили в качестве ионогенной добавки 0,1% (масс.) кристаллогидрата нитрата меди, диссоциирующего на анион N0 и катион [СиНОз-ЗН20]+. Были исследованы две системы полистирол (кп = 2,5) — диоксан (еж = 2,4) и полистирол — ацетофенон (полярный пластификатор, бж = 18,3). Поскольку для первой системы значения диэлектрической проницаемости полимера и пластификатора практически совпадают, то следовало ожидать, что электрическая проводимость этой системы будет однозначно определяться подвижностью ионов, так как, согласно соотношению (86), изменение концентрации ионов должно быть малым (Де = е — Еп 0). Действительно, как видцо нз рис. 25. а, электрическая проводимость и подвижность иона МОз" изменяются совершенно симбатно, т. е. [c.60]

Ори подборе пластификатора обычно руководствуются теми же соображениями, что и при подборе растворителя, т. е. полярные полвмеры лучше совмещаются с полярными пластификаторами, а неволярные — с неполярными. Если полимер и пластификатор полярны, то понижение температуры стеклования АГс должно быть [c.162]

В зависимости от содержания в продукте растворимой низкомолекулярной и нерастворимой смолы можно различать значительное число типов резитолов. Соедний молекулярный вес таких продуктов точно неизвестен. Если к отверждаемой смоле было добавлено значительное количество полярных пластификаторов или если в ней содержится большое количество свободного фенола, то резитол может и на холоду сохранять эластичные свойства. При термическом отверждении термореактивной смолы или при действии сильных конденсирующих средств содержание низкомолекулярных растворимых соединений в ней постепенно уменьшается за счет реакции дальнейшей конденсации, ведущей к образованию более высокомолекулярных соединений и трехмерных молекул. Применяя постепенное медленное повышение температуры или быстрое нагревание под давлением, можно получить неплавкий нерастворимый продукт, в котором низкомолекулярные, растворимые продукты совершенно отсутствуют или находятся в относительно небольших количествах, что имеет место в технических продуктах. [c.16]

Однако пластификаторами не обязательно должны быть только вещества, в которых полимер растворяется достаточно, если полимер лишь ограниченно набухает в пластификаторе. Чтобы пластификатор мог продиффундировать в полимер, необходимо, чтобы энергия взаимодействия между молекулами полимера и пластификатора была близка к энергии взаимодействия между цепями aкpoмoлeкyл полимера, т. е. степени полярности полимера и пластификатора были бы примерно одинаковыми. Поэтому полярные пластификаторы легче совмещаются с полярными поли- [c.142]

Изменение диэлектрической проницаемости г и максимума тангенса угла сегментальных диэлектрических потерь бмакс зависит от полярности пластификатора и его термодинамической совместимости с полимером. Если пластификатор истинно растворяется в полимере во всей области составов, то вязкость системы и время релаксации непрерывно уменьшаются. Следовательно, положение tg бмакс, непрерывно смещается в область более низких температур (рис. 16.10). При этом абсолютные значения тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости зависят от полярности пластификатора, т. е. от его собственной диэлектрической проницаемости. При введении неполярных пластификаторов, диэлектрическая проницаемость которых мала, е и tgбмакс системы уменьшаются (рис. 16.10,а), а введение полярных пластификаторов может привести к повышению диэлектрической проницаемости и бмакс пластифицированной системы (рис. 16.10,6). [c.461]

Для изучения механизма ионной проводимости полимеров существенное значение имеют сопоставления значений у и подвижности ионов при варьировании различных факторов. Так, при пластификации полистирола неполярным диоксацом значения х и у симбатно возрастают с повышением концентрации диоксана (рис. 17). Аналогичные данные получены для нентапласта при варьировании ег степени кристалличности [62]. В этих случаях значения диэлектрической проницаемости изменялись у полистирола и пентапласта незначительно. Введение в полистирол полярного ацетофенона приводит к росту X и е и более резкому повышению электропроводности, чем подвижности ионов. Это связано с увеличением степени диссоциации ионогена с ростом е в связи с повышением концентрации полярного пластификатора. Подвижность ионов в пептапласте связана с временем дипольно-сегментальной релаксации (см. гл. П1) при изменении степени кристалличности соотношением хта = onst. Т. е. подвижность иона обратно пропорпрональна времени релаксации сегментов макроцепи. Этот вывод открывает возможности разработки подачи перемещения иона в полимерной матрице. [c.39]

При введении в полимеры полярных пластификаторов появляется дополнительная область поглощения, отвечающая пластификатору сольватированному или-взаимодействующему с макромолекулами (рис. 111). Особенности диэлектрических потерь, обусловленных сольватированным пластификатором, определяются химическим строением высокомолекулярного и низкомолекулярного компонентов системы и не являются следствием негомо-генности, для которой характерна независимость температур областей максимальных значений б" от концентрации компонентов. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология