Меди комплексы алкильные

Патенты США, № 4022711, 1977 г. и Л/ 4079018, 1978 г. Описывается использование в качестве поглотителей кислорода в коррозионно-активных средах композиции, которая содержит соединение гидразина, металлорганический комплекс и производное хинона. Металлорганический комплекс представляет собой продукт реакции неорганической соли кобальта, марганца или меди с одним или более лигандами, являющимися производными аминокарбоновых кислот или их солей. Производное хинона совместимо с хеЛатообразующим фосфонатом, который препятствует накипеобразованию. Предпочтение отдается низшим алкил р-хинонам или р-гидрохинонам, которые содержат от 1 до 5 атомов углерода в алкильном заместителе. [c.45]

Д. Алкильные и арильные комплексы меди, серебра и золота [c.323]

Комплексы золота. В то время как алкильные и арильные комплексы меди и серебра известны только в состоянии окисления (I), золото образует производные как в состоянии окисления (I), так и (III). [c.325]

Замещение при действии С-нуклеофилов позволяет вводить в ароматическое кольцо цианогруппу, алкильные, алкенильные и алкинильные группы, образовывать биарильную связь, с помощью карбонилирования получать карбоновые кислоты и их производные (эфиры, амиды) [916]. Реакции с С-нуклеофилами проводят в отсутствие катализаторов (5ыАг), при инициировании одноэлектронным восстановлением (5як1), катализе солями меди, комплексами палладия или никеля. [c.407]

Для получения хирального адсорбента можно воспользоваться не только описанной выше химической, но и сорбционной иммобилизацией соответствующего лиганда. Для усиления сорбции в этом случае надо, с одной стороны, ввести в лиганд достаточно длинную н-алкильную цепь (например, использовать М-алкилзамещенную -аминокислоту), а с другой стороны, использовать силикагель с химически привитыми к его поверхности также длинными н-ал-кильными цепями, например по рассмотренной схеме (5.10) реакции силанольных -групп поверхности кремнезема с монохлордиме-тил-н-октадецилсиланом. В результате конформационной подвижности н-алкильные цепи лиганда проникают в слой н-алкильных же подвижных цепей, привитых к поверхности кремнезема, и достаточно прочно удерживают лиганд. Комплексообразующие ионы меди в этом случае должны находиться в элюенте и образовывать комплексы с одной стороны с иммобилизованными лигандами и, с другой стороны, с лигандами, содержащимися во вводимой смеси. Так, например, силикагель с химически привитыми н-алкильными цепями сорбирует У-гептил-1-гидроксипролин (С7-1.-Нур). На рис. 5.12 приведена схема полученного так хирального лигандообмен- [c.107]

Опубликован обзор [71, посвящснный этому методу синтеза. Этот метод представляет интерес в основном потому, что его применяют в промышленности для введения формильнон группы в бензол и его гомологи. Алкильная группа направляет замещение практически избирательно в пара-положенпе. В случае гомологов бензола иногда наблюдаются побочные реакции, например алкилирование, дезалкилирование и миграция алкильных групп. Обычно в качестве катализатора применяют хлористый алюминий, который смешивают при атмосферном давлении с носителем, например хлоридом меди(1). [При атмосферном давлении только смесь хлорида меди(1) и хлористого алюминия образует комплекс с окисью углерода.] Как правило, на каждый моль углеводорода используют 1 моль катализатора. При формилировании гомологов к ним добавляют бензол для предотвращения образования диалкилбензолов. Реакцию обычно проводят при атмосферном давлении и температуре от 35 до 40 °С. Хлорсульфоновая кислота, добавляемая к муравьиной кислоте, представляет удобный источник окиси углерода и хлористого водорода. Выходы сильно колеблются, максимальный выход 90% достигается при формилировании бензола. [c.50]

Простые алкилы типа М(алкил) образуются металлами следующих двух групп 1) щелочные металлы, бериллий, магний, щелочноземельные металлы и А1 2) металлы побочных подгрупп об алкильных производных переходных металлов известно очень мало. (О соединениях [Р1(СНз)зХ]4, одно из которых Х = ОН раньше принимали за Pt( Hs)4, см. в разд. 27.9.8.) Удобнее начать рассмотрение с комплексов второй группы, так как, за исключением алкилов меди, серебра и золота (структура которых неизвестна), алкильные производные элемептов побочных подгрупп представляют собой нормальные ковалентные соединения, напрпмер алкилы бора, углерода, кремния и др., в которых атом углерода алкильной группы образует ординарную связь с металлом. [c.83]

Как мягкие основания, серосодержащие экстрагенты образуют наиболее прочные связи с легкополяризуемыми ионами (меди, серебра, ртути, золота и платиновых металлов), относящимися к классу мягких кислот по классификации Пирсона. Длина и строение алкильного радикала оказывают существенное влияние на экстракционную способность серосодержащих экстрагентов. Удлинение и разветвление алюшьных радикалов обычно приводит к уменьшению Кг). Аналогичный, но еще более сильный эффект вызывает замена алкильных радикалов на фенильные. Образующиеся в органической фазе комплексы, как правило, кинетически инертны, и процесс реэкстракции затруднен. Соответственно сфера применения серосодержащих экстрагентов ограничена гругшовым концентрированием или групповым вьщелением халькофильных элементов [45]. [c.162]

Изменения энтропии, сопровождающие образование бцс-пиридино вых комплексов Ag(I) в водных растворах, также отрицательны (от —12 до —21 энтр. ед.), так как ион Ag(I) не является сильно гидратированным, но эти изменения становятся более благоприятными в ряду ру < 2-Л1е-ру < 2,6-ди-Ме-ру [80] вследствие смещения большего количества воды из окружения катиона. Имеются также термодинамические данные для замещения этилендиамина в его комплексах с Ni(ll) и u(II) на его N-алкильные и N,N -диaлкильныe аналоги в водном растворе [18, 19, 196] и для замеш,ения 4-метил-8-оксихинолина в его комплексах с марганцем, кобальтом, никелем, медью и цинком на 2-метил-8-оксихинолин в 50%-ном диоксановом растворе [151]. Эти данные являются ориентировочными, но, по-видимому, можно заключить, что неблагоприятные изменения свободной энергии обусловлены неблагоприятными изменениями энтальпий, которые сопровождаются небольшими благоприятными изменениями энтропии. Замещение диамина на его С-алкильный аналог, по-видимому, мало сказывается на устойчивости комплексов с протоном, никелем или медью. Небольшое повышение устойчивости может быть следствием в основном благоприятного изменения энтропии, обусловленного усилением влияния лиганда на растворитель с нарушением его структуры [16, 121]. [c.62]

Соли тяжелых металлов, в частности серебра, ртути и меди, катализируют SnI-реакции алкилгалогенидов в основном так же, как кислоты катализируют Зк-реакции спиртов. Функция иона тяжелого металла заключается в образовании комплекса за счет неподеленных электронов галогенида, вследствие чего уходящей группой становится галогенид металла, а не гало-генид-ион. На таком ускорении реакций галогенидов основана качественная проба на галогенид-ион, проводимая с нитратом серебра в растворе этилового спирта. Галогенид серебра осаждается со скоростью, которая зависит от структуры алкильной группы третичная > вторичная > первичная. [c.272]

В случае алкильных производных металлов, которые не проявляют каталитической активности при переносе водорода, равновесие подобного типа не наблюдается. Это можно видеть на примере разложения комплекса меди ( -С4Н9) Си (РВиз) (в эфире, при 0°С). Предложен механизм реакции [12], включающий р-элиминирование с выделением алкена и последующее восстановление второй молекулы алкил-меди образующимся гидридом меди [c.42]

Известно большое число алкильных соединений золота, содержащих другой заместитель, например Аи(СгН5)2Вг и Au( 2Hs)2 N. Они являются относительно устойчивыми соединениями, разлагаясь при температурах от О до 160° С. Алкильные производные одновалентного и трехвалентного золота вероятно существуют, но очень нестабильны . Кроме возможного хемотерапевтического использования наиболее устойчивых комплексов с аминами, нитрилами, ди-кетонами и нитрофенильными соединениями никакого промышленного применения этих соединений не было предложено. Известны соединения серебра и меди с этиленовыми и ацетиленовыми угле- [c.34]

При действии фенилмагнийбромида на хлорид или бромид серебра в эфире серебро, подобно меди, образует неустойчивое белое твердое фенильное производное. Это вещество можно изолировать, но как только растворитель будет выпарен, сухое вещество разлагается с выделением клуба белого дыма [6, 86]. В эфирной суспензии при комнатной температуре термическое разложение на бифенил и металлическое серебро длится несколько часов. С другой стороны, алкильные соединения серебра и меди при комнатной температуре разлагаются довольно быстро и поэтому никогда не были выделены. Наиболее устойчивым органическим соединением серебра является, очевидно, нитратный комплекс (С5Н5Ад)г AgNO,з [87]. [c.283]

Известно большое число комплексов олефинов с переходными металлами, однако природа связи в них все еще не установлена. Для комплексов серебра 1) [19] и меди(1) [19] опубликован ряд данных по равновесиям и термодинамике, но для производных металлов, являющихся хорошими катализаторами гомогенного гидрирования, таких данных очень мало. Недавно было показано, что стабильность комплексов КЬ(асас) (олефин)г [20], 1гХС0(РРЬз)г(олефин) [15] и некоторых комплексов платины (II) [19] уменьшается при наличии алкильных заместителей у двойной связи олефина. Под действием же электроноакцепторных заместителей, например атома галогена, карбоксильной и цианидной групп, прочность комплексов возрастает. Это указывает на важность дативного взаимодействия олефина с металлом для стабилизации олефиновых комплексов. При исследовании реакции (10) было найдено, что Сгр4 реагирует медленнее, чем пропилен, хотя он образует намного более стабильный комплекс. [c.12]

Алкильная группа избирательно направляет формильнуго группу в пара-положение. В качестве катализатора применяют смесь хлорида алюминия и хлорида меди (I) эта смесь образует комплекс с оксидом углерода (II) и удерживает ее в реакционной смеси. На 1 моль углеводорода берут 1 моль катализатора. [c.116]

Ассоциация молекул воды и различных органических растворителей в процессе экстракции ацетилацетоната Fe+ была изучена методом газовой хроматографии. Ацетилацетонаты А1, Fe, Сг и Си были элюированы из колонки с фторопластом-4 [143], а Утсуномия [118] исследовал поведение хелатов алюминия, галлия и индия с различными р-дикетонами (в том числе с АА и его алкильными производными) на колонке с силанизированным хромосорбом и 5% высоковакуумной силиконовой смазки. Правда, в последней работе АА не были рекомендованы для разделения и анализа А1, Ga и In. Применив в качестве подвижной фазы дихлордифторметан, Караяннис и Корвин [161] успешно элюировали АА двенадцати различных элементов при 115°С и давлении, которое превышало 500 Па. Алкильиые производные ацетилацетона оказались вполне пригодными для разделения комплексов с бериллием, алюминием, хромом и медью. Хелаты этих элементов с 3-метил-, 3-этил-, 3-н-пропил- и [c.161]

Повышение температуры увеличивает скорость реакции, но зато связано с развитием процессов пиролиза. Применение катализаторов дает возможность увеличить скорость реакции, не повышая температуры. Тип катализатора и время контакта оказывают больщое влияние на ход реакции. Для получения алкилгалоид-моносиланов в качестве катализатора применяется медь, а для арилгалоидмоносиланов — серебро. В присутствии этих катализаторов реакция идет при 285—300°. Главная функция катализатора заключается в получении свободного галоида, который образует с кремнием промежуточный комплекс 51Х. Этот комплекс реагирует со свободными алкильными группами. Алкилирование или дальнейшее хлорирование активного кремния идет до тех пор, пока не образуется молекула типа [c.281]

Дополнительная сверхтонкая структура (ДСТС) от атомов фосфора является прямым и однозначным доказательством делокализации неспаренного электрона по молекулам комплекса. Последовательное замещение алкоксигрупп в диалкилдитиофосфатных комплексах на один алкил-радикал в о-алкилалкилдитиофосфонатных комплексах или на два алкильных радикала в диалкилдитиофосфинатных комплексах приводит к ступенчатому уменьшению расщепления с 9 до 7,5 и 5,5 Э соответственно. Изменение этих констант показывает, что в результате такого замещения происходит делокализация спиновой плотности неспаренного электрона меди в сторону алкильного радикала. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология