Аминоформальдегидные олигомеры

Таблица 23 Свойства основных материалов, используемых для получения аминоформальдегидных олигомеров

Карбамидоформальдегидные олигомеры термореактивны и имеют степень полимеризации ж=5—8 Немодифицированные аминоформальдегидные олигомеры растворяются в воде благодаря присутствию гидрофильных метилольных групп и невысокой молекулярной массы олигомера Для придания растворимости в органических растворителях, а также совместимости с другими пленкообразователями проводят этерификацию метилольных групп спиртами Растворимость олигомера повышается с увеличением длины углеводородной цепи в молекуле модифицирующего спирта, однако уменьшается растворимость метилольных производных в этом спирте, что значительно усложняет технологию получения олигомера Оптимальные результаты были получены при использовании бутанола [c.97]

Количество сточных вод можно значительно уменьшить при изменении технологии производства, например при применении азеотропного метода вместо блочного при получении алкидных олигомеров и при использовании твердого сырья вместо водных растворов (замена формалина параформом в производстве феноло- и аминоформальдегидных олигомеров) [c.181]

Из данных табл 2 8 следует, что сточные воды содержат значительные количества полезных сырьевых продуктов, поэтому регенерация их из сточных вод является весьма актуальной задачей В настоящее время разработаны лишь технологические процессы регенерации бутанола и метанола в производстве аминоформальдегидных олигомеров и этиленгликоля — в производстве полиэфиров [c.181]

Жирные алкиды Тощие алкиды Алкилфенольные олигомеры Аминоформальдегидные олигомеры Фенолоформальдегидные олигомеры Эпоксидные олигомеры [c.136]

Написать реакцию взаимодействия аминоформальдегидного олигомера с бутанолом [c.187]

Эпоксидированные масла как самостоятельные пленкообразующие не применяются Их используют в качестве пластифицирующих и отверждающих добавок к карбоксилсодержащим сополимерам, аминоформальдегидным олигомерам, нитратцеллюлозным материалам, а также в качестве стабилизатора и пластификатора хлорсодержащих сополимеров [c.196]

Лаки, наносимые по металлу, обычно содержат 20—50% (масс) алкидных, феноло- и аминоформальдегидных олигомеров, выполняющих роль модификаторов и пластификаторов Для получения высокоэластичных покрытий (например, по коже или древесине) пластификация осуществляется введением в рецептуру лака дибутилфталата или касторового масла [c.209]

Аминоформальдегидные олигомеры хорошо растворяются в-воде и образуют достаточно устойчивые растворы в том случае, когда доля неэтерифицированных метилольных групп составляет не менее 10% С увеличением степени этерификации олигомеры можно растворить в воде только при добавлении 5—6% спирта,, при этом устойчивость раствора возрастает [c.226]

При увеличении длины алкильного радикала спирта растворимость олигомера в воде резко понижается Обычно для модифицирования водорастворимых аминоформальдегидных олигомеров используют метанол, этанол го этилцеллозольв Менее стабильные растворы образуют олигомеры, модифицированные этанолом [c.226]

Отверждение композиций на основе водорастворимых аминоформальдегидных олигомеров обусловлено способностью метилольных и метоксильных групп реагировать с гидроксильными, карбоксильными и аминными группами присутствующего в композиции другого пленкообразующего вещества [c.227]

Основной путь повышения стабильности водных растворов аминоформальдегидных олигомеров связан с этерификацией свободных гидроксиметильных групп спиртами, как это имеет место для олигомеров второй и третьей групп. На процесс образования олигомеров этих групп оказывает большое влияние соотношение исходных реагентов, pH среды, природа спирта и катализатора, [c.27]

Наряду с реакцией гидроксиметилирования одной из основных реакций получения водорастворимых аминоформальдегидных олигомеров является поликонденсацня гидроксиметильных производных. Скорость этой реакции резко возрастает при снижении pH от 7 до 2. В результате протекания реакции поликонденсации образуются продукты с метиленовыми и диметилен-эфирными связями. Одновременно с конденсацией гидроксиметильных производных происходит их этерификация спиртами. Эта реакция протекает как в кислой, так и в сильно щелочной среде, причем практическое значение имеет проведение ее в кислой среде. Кинетика и механизм этих реакций, структура образующихся продуктов более полно и подробно рассмотрены в [9, 43]. [c.28]

Характеристика большинства этих мономеров приведена в приложении (табл. 2). Наличие в акриловом сополимере гидроксильных групп значительно облегчает его взаимодействие с аминоформальдегидным олигомером. [c.48]

Основные свойства и назначение водорастворимых аминоформальдегидных олигомеров [c.250]

Технология получения аминоформальдегидных олигомеров [c.252]

Механизм отверждения аминоформальдегидных олигомеров 217 [c.4]

ВИИ высоких температур. Показано, что в зависимости от природы модифицирующих компонентов, возможно формирование регулярных структур, обеспечивающих получение покрытий с заданными характеристиками (твёрдость, влагопоглощение, вязкость и другие свойства).Оптимизированы составы композиционных материалов на основе аминоформальдегидных олигомеров и хлорированных полимеров модифицированных четвертичными аммониевыми основаниями, алкилсульфонатами, карбоксиметилцел-люлозой и фосфатами аммония. Исследованы процессы межфазного взаимодействия на границе раздела модифицированное связующее - наполнитель. Показано, что введение в состав композиции модифицирующих добавок приводит к увеличению адсорбционного взаимодействия и смачивания и улучшает комплекс технологических и эксплуатационных характеристик. Исследовано влияние высоких температур на огнезащитные свойства разработанных материалов. Установлено, что наибольший коэффициент вспучивания и наилучшие огнезащитные свойства имеют композиционные материалы, содержащие в качестве основных компонентов - аминоальдегидный олигомер и поливи-нилацетат, а в качестве вспучивающих систем - фосфаты аммония и уротропин - хлор-сульфированный полиэтилен, модифицированный хлорпарафинами, а в качестве вспучивающих компонентов - полифосфат аммония и пентаэритрид. Разработаны технологические процессы получения огнезащитных материалов. Получены покрытия на субстратах различной природы (дерево, металл, кабельные покрытия) и разработана технология их нанесения. Проведен комплекс натурных испытаний при действии открытого пламени. Установлено, что огнезащитные материаты на основе реакционноспособных олигомеров могут быть успешно использованы для защиты металлов, при этом коэффициент вспучивания достигает 10-20 кратного увеличения толщины покрытия при эффективности огнезащиты - 0,5 часа. Состав на основе хлорсульфированного полиэтилена успешно прошёл испытания в качестве огнезащитного покрытия кабельных изделий. [c.91]

В настоящее время каталитическая поликонденсация является одним из основных снособов синтеза полимеров и олигомеров различного химического строения. К их числу принадлежат такие термопластичные полимеры, как полиэфиры, полиамиды, поликарбонаты, термореактивные-продукты отверждения фенолоформальдегидных и аминоформальдегидных олигомеров, а также сами олигомеры карбамидные, фенолоформальдегидные, ненасыщенные полиэфиры, полиэфирные пластификаторы и др. Они составляют основной объем промышленной продукции, получаемой методом поликонденсации. [c.6]

Отверждение аминоформальдегидных олигомеров в присутствии кислотного катализатора описывается уравнением реакции третьего порядка [307] [c.168]

В последние годы при получении аминоформальдегидных олигомеров используют катализаторы комплексообразующего действия [249], которые способны оказывать решающее влияние на выбор одного из нескольких термодинамически разрешенных путей превращения, воздействия на скорость и селективность поликонденсационных процессов, на строение и структуру олигомера. [c.239]

Эпоксидные клеевые композиции отверждаются в результате поликонденсации эпоксида с полифункциональными соединениями (полиаминами, полиангидридами, изоцианатами, феноло- и аминоформальдегидными олигомерами, полиамидами и др.) или ионной полимеризации в присутствии инициаторов. Отверждение происходит в процессе формирования клеевого соединения при ком натной или при повышенной температуре. Условия отверждения, свойства клеев и клеевых соединений в значительной степени зависят от химической природы и количества отвердителя (табл, [c.42]

Обычно свойства этерифицированных олигомеров мало изменяются в течение длительного времени - от полугода до нескольких лет. Стабильность олигомера повышается с увеличением концентрации спирта и формальдегида в растворе олигомера и с уменьшением кислотного числа. Эте-рифицированные аминоформальдегидные олигомеры более стабильны, чем другие типы аминоолигомеров, и отверждаются намного медленнее [c.77]

К группе аминоформальдегидных олигомеров относятся карба-мидо- и меламиноформальдегидные олигомеры, промышленный выпуск которых в нашей стране начался в 1950 г [c.92]

Аминоформальдегидные олигомеры в зависимости от растворимости разделяют на растворимые в органических растворителях и в воде, а в зависимости от исходных компонентов — на кар-бамидоформальдегидные и меламиноформальдегидные [c.92]

Метоксилированные аминоформальдегидные олигомеры хорошо совмещаются с большинством водорастворимых пленкообразующих Водные растворы олигомеров этого типа прв рН<7 нестабильны из-за заметного гидролиза [c.226]

Полученные олигомеры способны образовывать по1фытия как при повышенных температурах 90-120°С, так и холодного отверждения в присутствии кислотных катализаторов или соединений, имеющих несколько реакционных центров, например, в присутствии диэтилен-гликольуретана. Фторсодержащие аминоформальдегидные олигомеры могут служить сшивающими отвердителями эпоксидных и алкидннх смол. Покрытия на их основе обладают повышенной химической стойкостью, а также термо- и износостойкостью. [c.125]

Водорастворимые аминоформальдегидные олигомеры представляют собой продукты конденсации мочевины (карбамида), меламина или бензогуанамина с формальдегидом (см. приложение, табл. 1), частично или полностью этерифицированные метанолом (реже — этанолом, гликолями или их простыми моноэфирами). В зависимости от содержания гидроксиметиль-ных групп, степени алкоксилирования (этерификации) и молекулярной массы водорастворимые аминоформальдегидные олигомеры можно разделить на три группы [40—42] 1) с высоким содержанием гидроксиметильных групп, малой степенью алкоксилирования и относительно высокой молекулярной массой такие олигомеры содержат также некоторое количество незамещенных атомов водорода при атоме азота 2) с более высокой степенью алкоксилирования и меньщей молекулярной массой 3) с высокой степенью алкоксилирования и малой молекулярной массой, приближающейся к молекулярной массе мономерных производных. [c.27]

Для получения водорастворимых аминоформальдегидных олигомеров используют периодический двухступенчатый процесс. По аппаратурному оформлению этот процесс аналогичен производству бутанолизированных мочевино- и меламинофор-мальдегидных олигомеров. На первой стадии происходит конденсация мочевины или меламина с формальдегидом в щелочной среде (катализатор — триэтиламин, pH —8,5—8,8). На второй стадии (катализатор—10 %-ный раствор щавелевой кислоты, pH = 5,4—5,6) проводится частичная этерификация гидроксиметильных производных метиловым спиртом или этилцеллозольвом, а затем вакуум-отгонка летучей части. [c.29]

Водорастворимые аминоформальдегидные олигомеры практически не используются в качестве самостоятельных пленкообразователей. В большинстве случаев они входят в состав пленкообразующих композиций, выступая в роли отверждающих и модифицирующих добавок, при этом определяющим является взаимная растворимость пленкообразователей. Метоксилиро-ванные аминоформальдегидные олигомеры хорошо совмещаются с большинством водорастворимых пленкообразователей, что обусловлено их более высокой по сравнению с органораствори-мыми олигомерами и полимерами полярностью. Лучше всего сОЁмещаются олигомеры со средней и высокой степенью алко- [c.30]

Реакционная способность аминоформальдегидных олигомеров при формировании покрытий уменьшается с увеличением степени этерификации и длины алкильной группы использованного спирта. В процессах пленкообразовании олигомеры с высоким содержанием гидроксиметильных групп и низкой степенью алкоксилирования легко вступают в реакции самоконденсации и соконденсации и обеспечивают получение твердых, стойких к влаге и растворителям покрытий. Эти реакции катализируются кислотами, что позволяет снизить температуру и продолжительность отверждения. Однако использование катализаторов в композициях с олигомерами первой и второй групп резко снижает стабильность растворов при хранении и приводит к образованию более хрупких покрытий. Увеличение степени алкоксилирования позволяет получать покрытия, сочетающие хорошую эластичность с относительно высокой твердостью, хорошей адгезией и сопротивлением ударным воздействиям. Такие олигомеры с высокой степенью алкоксилирования относительно стабильны как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов [40—42]. [c.31]

В зависимости от типа амина, используемого при синтезе водорастворимых аминоформальдегидных олигомеров, меняются технологические характеристики лакокрасочного материала и эксплуатационные свойства покрытий. Так, применение моче-виноформальдегидных олигомеров в качестве отвердителей водоразбавляемых лакокрасочных композиций обеспечивает получение покрытий с хорошей адгезией, что обусловливает их использование в грунтовках. По сравнению с меламиноформальдегидными олигомерами они лучше растворяются в воде, дешевле, отверждаются при более низких температурах [41]. Применение меламиноформальдегидных олигомеров дает возможность получать покрытия с хорошей стойкостью к действию УФ-излучения, тепла, воды, моющих средств, с высокой твердостью и хорошими декоративными свойствами [40]. [c.31]

Водорастворимые метоксилированные аминоформальдегидные олигомеры как отвердители имеют ряд преимуществ по сравнению с наиболее распространенными органорастворимыми бутанолизированными олигомерами. Характеризуясь меньшей молекулярной массой и большей концентрацией реакционноспособных групп на единицу массы, а также большей средней реакционной способностью этих групп, они позволяют, с одной стороны, снизить содержание олигомера в композиции с 30 до 20—25 %, а с другой, — сократить продолжительность отверждения покрытия в ряде случаев покрытия обладают лучшим комплексом свойств. Например, ГМ-3 обеспечивает в покрытии хорошее сочетание твердости и эластичности, лучшее по сравнению с бутанолизированными олигомерами сопротивление удару, более высокий блеск и химическую стойкость [41, 42]. [c.32]

Образование таких продуктов происходит при одновременной сополимеризации акриловых мономеров и их соконденсации с аминоформальдегидным компонентом. Процесс проводят в среде органического растворителя — целлозольва или алифатического спирта. Кислотное число получаемого сополимера составляет 80—90 мг КОН/г. При использовании двухкомпонентной системы — карбоксилсодержащий сополимер и аминоформальдегидный олигомер — образуются более светлые и глянцевые покрытия. В промышленности выпускают пленкообразователь ВАМС, представляющий собой продукт взаимодействия ГМ-3 с сополимером стирола, бутилакрилата и метакриловой кислоты, растворенный в смеси бутилцеллозольва и бутанола (1 1). На основе этого пленкообразователя предложено получать водоразбавляемую белую эмаль В-АС-1162 [81]. [c.51]

Смола ВПФСинА представляет собой пентафталевый олигомер с добавкой адипиновой кислоты, модифицированный КЖС Су—Сэ, с кислотным числом 35—39 мг КОН/г. Вместе с мел аминоформальдегидным олигомером ВМФ используется для изготовления эмалей В-ПЭ-1179 [143]. [c.75]

Вторые по значимости компоненты обычно называют отверждающими (иногда модифицирующими) добавками, хотя их назначение несколько отличается от назначения таких отвердителей, как диамины или ангидриды многоосновных кислот в случае эпоксидных олигомеров или как полиизоцианаты в полиуретанах. В большинстве своем они тоже являются олигомерами и могут считаться пленкообразователями, хотя и редко используются самостоятельно. К ним относятся такие водорастворимые пленкообразователи, как аминоформальдегидные олигомеры (ГМ-3, ВМФ, ВМЛ-0181, ВМЧ-4), фенолоформальдегидные ВБФС-4, ФЛ-0142, а также алифатические эпоксидные олигомеры ДЭГ-1 и ТЭГ-1, представляющие собой низковязкие смолы с содержанием эпоксидных групп соответственно 22 и 18%, вязкостью не более 0,1 Па-с и содержанием нелетучих веществ около 97 % [180]. При отверждении ими сополимера стирола и малеинового ангидрида повышается водостойкость покрытия, однако высокое содержание остаточных вторичных гидроксильных групп требует введения дополнительных отверждающих компонентов для их блокирования (например, ГМ-3). Эпоксидные олигомеры типа ДЭГ-1 или ТЭГ-1, характеризующиеся высокой реакционной способностью, оказывают и пластифицирующее действие. Поэтому их содержание в пленкообразующей системе может варьироваться в широких пределах. Так, в сочетании с жесткоцепными карбоксилсодержащими [c.118]

При изучении взаимодействия аминоальдегидных олигомеров с карбоксилсодержащими пленкообразователями показано [73], что в реальных условиях отверждения, так же как и при пленкообразовании фенольно-масляных композиций, наряду с гетерополиконденсацией имеет место и гомополиконденсация аминоформальдегидного олигомера. На протекание как гетеро-, так и гомополиконденсации указывает больщой расход метоксильных групп по сравнению с карбоксильными и наличие двух ярко выраженных эндотермических пиков на кривых ДТА соответствующих выделению метанола и метилаля. О двухста дийном характере процесса свидетельствует также тот факт что в начальной стадии наблюдается близкий к стехиометриче скому расход карбоксильных и метоксильных групп, а в даль нейщем — резкое превалирование расхода метоксильных групп [73]. При взаимодействии карбоксилсодержащих сополимеров с ГМ-3 в начальный период сравнительно высокая концентрация карбоксильных групп в системе и их относительная доступность обусловливают возможность протекания гетерополиконденсации [184]. В дальнейшем с уменьшением доступности этих групп, вызванной образованием сетчатой структуры, увеличением молекулярной массы и уменьщением сегментальной подвижности, повышается вероятность гомополиконденсации ГМ-3. [c.121]

В композициях для вспучивающихся покрытий используются такие органические амины и амиды, как мочевина, бутилмочевина, дициандиамид, меламин и его производные, казеин, уротропин, гуанидин, сульфамиды, полиамидныё и аминоформальдегидные олигомеры и т. д. [c.133]