Неоднородность по молекулярному

При наличии микрогеля полимер является предельно неоднородным по молекулярной структуре и использование для его характеристики традиционных параметров ММР и разветвленности оказывается недостаточным. [c.67]

В связи с тем, что металлический натрий трудно равномерно распределить в мономере, получаемый полибутадиен обладает значительной неоднородностью (по молекулярному весу и другим свойствам). В непосредственной близости от стержней образуется твердый и эластичный продукт, в зонах, более удаленных от катализатора,—мягкий и пластичный. Весьма трудоемка также операция извлечения стальных стержней из вязкого блока полимера. [c.230]

Средний молекулярный вес иолимера зависит от метода и режима полимеризации. Полимеры, полученные в растворе, отличаются более низким средним молекулярным весом и большей неоднородностью по молекулярному весу по сравнению с эмульсионными полимерами. В табл. 14 приведен примерный фракционный состав образца поливинилхлорида, полученного эмульсионным методом. [c.266]

Как следует из уравнений (1.13), (I. 14) и из рис. 1.5, для получения полимера С большой молекулярной массой при обратимой ноликонденсации необходимо тщательно удалять из системы образовавщийся низкомолекулярный продукт реакции. Так, для получения сложных полиэфиров с Р > 100 (/С = 4,9 при 280 °С) содержание воды в реакционной системе в конце реакции не должно превышать тысячных долей процента. Однако на практике при проведении равновесной поликонденсации степень полимеризации обычно не достигает предельных значений, определяемых константами поликонденсационного равновесия, из-за протекания побочных процессов, приводящих к дезактивации функциональных групп. В большинстве случаев молекулярная масса поликонденсационных полимеров определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Как равновесная, так и неравновесная поликонденсация приводят к получению полимерных продуктов, неоднородных по молекулярным массам. [c.36]

НИИ обычно монодисперсны, однако в процессе их выделения может происходить расщепление некоторых связей, в результате чего они также становятся неоднородными по молекулярным массам. [c.93]

Полимеризация в массе, или блочная полимеризация, проводится в отсутствие растворителя. По мере полимеризации увеличивается вязкость среды и затрудняется отвод тепла, вследствие чего полимеризация в различных точках системы протекает при (разной температуре, и полимер получается неоднородным по молекулярной массе. Полимеризацию в массе целесообразно применять в тех случаях, когда полученный блок поступает в эксплуатацию без какой-либо дополнительной обработки. [c.14]

При линейной поликонденсации получаются продукты, неоднородные по молекулярной массе. Статистическое рассмотрение распределения основано на расчете вероятности существования полимерных молекул, содержащих х структурных единиц. Эта вероятность эквивалентна величине р (1—р), где р-—степень завершенности реакции. Если — числовая доля молекул с длиной. г, то числовое распределение по степени полимеризации можно записать [c.59]

Одной из особенностей полимеров являются большие значения их молекулярных масс (от многих тысяч до нескольких миллионов), которые обусловливают необычные и ценные свойства полимеров. Кроме того, полимеры состоят из макромолекул различной длины, т. е. они неоднородны по молекулярной массе. Значение молекулярной массы полимера, определенное каким-либо методом, является усредненной величиной. [c.161]

Недостаток блочной полимеризации — трудность поддержания температуры в различных частях блока на строго заданном уровне. Дело в том, что по мере полимеризации увеличивается вязкость среды, затрудняется отвод тепла, возможны местные перегревы. Поэтому полимер получается неоднородным по молекулярной массе и другим свойствам. Кроме того, извлечение блока из автоклава и дальнейшая переработка его связаны с необходимостью применять ручной труд, что нежелательно по соображениям техники безопасности. [c.455]

Большим недостатком такого метода является возможность возникновения местных перегревов, в результате которых получается неоднородный по молекулярному весу полимер. Полимер прилипает к стенкам реактора, и этим затрудняется его извлечение. В промышленности этот метод находит ограниченное применение. Используется он, например, при полимеризации метилметакрилата для получения листового органического стекла. В лабораторной практике блочная полимеризация применяется довольно часто при исследовании скорости и механизма полимеризации. [c.189]

Свойства полимеров, такие как механическая прочность, эластичность, способность к изменению релаксационных состояний, свойства расплавов, растворимость и свойства растворов и др., зависят как от средней молекулярной массы, так и от неоднородности по молекулярной массе (молекулярной неоднородности, или полидисперсности). Одно и то же среднее значение молекулярной массы может получиться у образцов полимера с высокой степенью полидисперсности, т. е. содержащих много и коротких и длинных цепей, и у образцов, сравнительно однородных, содержащих макромолекулы с молекулярными массами в более узком интервале значений. Низкомолекулярные фракции ухудшают механические свойства, высокомолекулярные увеличивают прочность, но затрудняют переработку полимеров, снижая их растворимость и повышая вязкость расплавов и растворов. [c.170]

Определение неоднородности по молекулярной массе различными методами фракционирования с построением кривых распределения по молекулярной массе (или по СП). Этот анализ используется в основном в научных исследованиях. [c.542]

Растворы целлюлозы и ее производных (сложных и простых эфиров) имеют важное практическое значение в производстве различных материалов - искусственных волокон, пленок, лаков и др. В растворах определяют молекулярную массу (или степень полимеризации), неоднородность по молекулярной массе (полидисперсность), исследуют форму макромолекул целлюлозы. Растворы целлюлозы, как и других полимеров, по свойствам существенно отличаются от растворов низкомолекулярных соединений (см. главу 7). [c.554]

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

Свойства целлюлозы и искусственных полимеров на ее основе, такие как механическая прочность, растворимость, свойства растворов зависят не только от средней СП, но и от неоднородности по молекулярной массе (полидисперсности). Среднюю молекулярную массу или СП целлюлозы и распределение по молекулярной массе (ММР) определяют в разбавленных растворах различными физико-химическими методами, применяемыми для исследования полимеров (см. 7.5). [c.562]

Вследствие этого молекулы таких соединений обычно называются макромолекулами. Понятие р молекулярном весе высокомолекулярных соединений имеет ряд особенностей по сравнению с понятием о молекулярном весе низкомолекулярных соединений. Характерным отличием высокомолекулярных соединений является то, что они представляют собой смесь макромолекул различной величины, т. е. высокомолекулярные соединения полидисперсны (неоднородны) по молекулярному весу. Поэтому их молекулярный вес является средней величиной для смеси составляющих его макромолекул, молекулярный вес которых колеблется около этого среднего значения. [c.368]

Из сказанного выше следует, что для правильного выбора методов изучения молекулярных характеристик полимеров важнейшее значение имеет прежде всего изучение степени их неоднородности по молекулярному весу. Вполне естественно ожидать также, что различные примеси случайного характера (растворители, влага и т. д.) также могут оказать определенное влияние на измеряемые характеристики. [c.6]

Как видно из рисунка, неоднородность по молекулярной массе приводит к увеличению композиционной неоднородности. [c.111]

Молекулярный вес линейных полимеров является одной из основных характеристик полимеров. Полимеры неоднородны по молекулярному весу (являются смесью полимергомологов), поэтому для характеристики полимера определяют его средний молекулярный вес. [c.164]

При блочном способе полимеризации подвергается чистый исходный мономер. Полимеризация протекает вплоть до образования сплошной массы (блока) полимера. Блок (лист, плита, стержень) обычно является полуфабрикатом и превращается в изделие, как правило, путем механической обработки, что сопряжено с большими потерями материала. Недостатком этого способа полимеризации является также трудность отвода тепла реакции, в результате чего получается полимер, неоднородный по молекулярному весу. [c.384]

Полимеры одинакового химического строения, полученные в разных условиях, могут отличаться по физико-механическим свойствам, так как они неоднородны по молекулярному весу. Определение зтих свойств позволяет сделать выводы о строении полимеров, их молекулярном весе, молекулярно-весовом распределении и подобрать условия переработки. [c.88]

Продукт, полученный этим методом, является сравнительно низкомолекулярным и неоднородным по молекулярному весу, что видно по его мягкости. Применяя солянокислый гексаметиленди- [c.58]

В общем случае сополимер и исходная смесь мономеров имеют неодинаковый состав, причем концентрация мономеров в процессе полимеризации будет меняться. Следовательно, будет меняться и состав сополимера. Вследствие этого, наряду с обычной для полимеров неоднородностью по молекулярному весу, у сополимеров появляется еще неоднородность макромолекул по составу. Если константы сополимеризации аир сильно отличаются друг от друга (например, а>1 Р 0), то после исчерпания одного из мономеров начинается раздельная полимеризация. [c.119]

Обычно блочную полимеризацию проводят в присутствии инициаторов, чаще органических перекисей. В блоке можно проводить также термическую и фотохимическую полимеризацию. По мере полимеризации увеличивается вязкость среды и затрудняется отвод тепла, вследствие чего полимеризация в различных точках системы протекает при разной температуре и полимер получается неоднородным по молекулярному весу. Во избежание этого блочную полимеризацию проводят с малой скоростью и в небольшом объеме. Кроме того, удаление блока из полимеризатора и его переработка связаны с большими трудностями. Поэтому блочную полимеризацию целесообразно применять в тех случаях, когда полученный блок поступает в эксплуатацию без какой-либо сложной дополнительной обработки. Блочным способом получают прозрачное органическое стекло из стирола и метилметакрилата, заливая мономер в форму, которую нужно придать готовому изделию. [c.122]

Другой способ определения неоднородности по молекулярным весам заключается в подборе такой функции распределения, которая позволяет получить рассчитываемые по моментам экспериментально определенной концентрационной кривой средние молекулярные веса [65]. Поскольку z + 1)-средний молекулярный вес оказывается предельным средним весом, который можно рассчитать по данным эксперимента с любой степенью точ- [c.240]

Блочным способом можно получать полйбугадиен, полистирол, полихлоропрен, полимети. метакрилат и другие полимеры. Суще-ствеппым недостатком этого способа являстся плохой теплообмен в системе, а так как полимеризация — сильноэкзотермический процесс, то во. никают значительные местные перегревы продукта, вследствие чегО получается по тимер, неоднородный по молекулярному весу. Кроме того, при блочной полимеризации мономер не полностью превращается в полимер, а присутствие мономера вредно сказывается на свойствах полимера. [c.46]

Растворы полимеров имеют важное практическое значение в технологии полимерных материалов и при получении изделий из них, а также для исследовательских целей. Из растворов искусственных полимеров, главным образом на основе целлюлозы, формуют искусственные волокна и пленки. Клеи и лаки представляют собой растворы полимеров. В растворах определяют молекулярную массу, неоднородность по молекулярной массе и форму макромолекул полимеров. Следует отметить, что в технологии используют концентрированные растворы полимеров, а в анализе и исследованиях - разбавленные. Растворяются полимеры труднее, чем низкомолекулярные соединения, и для них сложнее подбирать растворители, что обусловленно значительным влиянием на растворимость, кроме природы полимеров, их физической структуры - гибкости макромолекул, межмолекулярного взаимодействия и надмолекулярной структуры. [c.159]

Среди выделенньге лигнинов различают препараты нерастворимых и растворимых лигнинов. Нерастворимые лигнины сохраняют сетчатую структуру. Растворимые лигнины, представляющие собой фрагменты сетки, имеют разветвленную структуру с высокой степенью разветвленности и неоднородны по молекулярной массе. [c.365]

Технические лигнины также неоднородны по молекулярной массе. Их полидисперность зависит от условий варочного процесса и способа очистки. Молекулярная масса лигносульфонатов варьирует от 1000 до 100 ООО, а иногда даже до 10 [103, 164, 165]. Для сульфатных лигнинов обычно приводят более низкие значения, например для соснового и лиственного лигнинов, соответственно, 3500 и 2900 [187]. В ходе сульфатной варки среднемассовая молекулярная масса фракции лигнина увеличивалась от 1800 в начале варки до 51 ООО в конце варки, причем все выделенные фракции были полидисперсными [188]. У фракций, полученных хроматографическим разделением диализированного соснового сульфатного лигнина, значения ТИщ, по данным у льр а центрифугирования, находились в интервале от 370 до 44 300 [35]. Приводят также очень низкие значения М , для елового (800) и букового (2500) щелочных лигнинов [190]. Недавно удалось установить молекулярную массу нерастворимых лигнинов с помощью измерения температуры размягчения, используя линейную зависимость log от температуры размягчения Тс (см. 12.4.4) [258]. [c.126]

Блоксополимеры могут быть получены практически из любых мономеров, способных к радикальной полимеризации. Естественно, что на особенности блоксополимеризации влияет строение мономера, растворимость образующегося преполимера во втором мономере, гетерофазность на стадии блоксополимеризации. В результате блоксополимеризации могут получаться весьма неоднородные по молекулярной массе и по составу блоксополимеры (БСП), В табл. 5.7 приведены результаты определения молекулярной массы и композиционной неоднородности полученцЫх образцов поли (стирол-блок-метилметакрилатов) [28,247,248]. [c.144]

Понятия молекулярного веса для полимеров и низкомолекулярных соединений не адекватны. От последних полимеры отличаются полидпсперсностью, или неоднородностью по молекулярному весу. Если даже синтезированный полимер не содержит примесей или загрязнений, он не является чистым веществом в общепринятом смысле этого слова. Самые чистые полимеры представляют собой смесь молеку.л различного молекулярного веса. Полиднсперсность полимеров обусловлена статистическими закономерностями реакций их образования. Когда говорят о молекулярном весе полимера, имеют в виду его средний молекулярный вес. Для того чтобы полностью охарактеризовать полимер, необходимо знать его средний молекулярный вес и распределение по молекулярным весам отдельных молекул данного полимера. Контроль за молекулярным весом и молекулярновесовым рас- [c.27]

Образцы амилозы, использованные в этой работе, вероятно были очень неоднородными по молекулярному весу и коэффициенту диффузии. Этот фактор не принимался во внимани в процессе измерений. [c.417]

Блочным способом можно получать полибутадиен, полистирол, полихлоропрен, полиметилметалкрилат и другие полимеры. Существенным недостатком этого способа является плохой теплообмен в системе, а так как полимеризация является сильноэкзотермическим процессом, то возникают значительные местные перегревы продукта, вследствие чего полимер получается неоднородным по молекулярному весу. Кроме того, при блочной полимеризации мономер неполностью превращается в полимер, а присутствие мономера вредно влияет на свойства полимера. [c.48]

С учетом того, что все типы движения определяются оди 1м и тем же коэффициентом трения, выводы теории гибких цепей, касающиеся неоднородной по молекулярному весу смес , могут быть сформулированы следующим образом ). В смеси двух полимеров с молекулярными весами и М2 вклад компонента 1 в спектр релаксации будет иметь величину Ш1рНТ1М1, где ач — весовая доля полимера 1 (так как П = = Ш1рЛ о/Л-11). Времена релаксации будут определяться выражением [c.197]

К сожаленню, для полимеров, однородны.х по молекулярному весу, по-видимому, нет экспериментальных данных, за нсключенпем данных по релаксации напряжений [42], полученных для специально синтезированного образца полистирола. Другие исследованные полимеры имеют умеренно широкое распределенпе по молекулярны.м весам (грубые фракции) илн очень широкое (нефракциони])ованные полимеры) при отсутствии сведени о распределении по молекулярным весам можно только сравнить экспериментально полученные вязкоупругие функции с теоретически рассчитанными для однородного полимера и проверить, связано ли расхождение с неоднородностью по молекулярному весу, [c.205]

Определение молекулярного веса является одним из основных способов иоследования высокополимерных соединений. Как известно, полимеры представляют собой смеси полимергомоло-гов с различной степенью полимеризации, поэтому понятие о молекулярном весе полимеров отличается от этого понятия для низкомолекулярных веществ. Молекулярный вес полимера является средней величиной молекулярных весов макромолекул различной длины (т. е. различной степени полимеризации), составляющих массу полимера. Эта средняя величина может изменяться в зависимости от способа получения данного полимера, определяющего степень полидисперсности последнего, т. е. его неоднородность по молекулярному весу. Однако независимо от способа получения полимер не является беспорядочной смесью молекул разной длины. В полимере наблюдается определенное распределение макромолекул по длине цепей, которое обнаруживается при фракционировании полимера. [c.27]