Газообразные нки ионные

Рис. 13.1. Устранение вырождения состояний газообразных ионов кобальта(П) (А) и ванадия(1П) (Б) кристаллическим полем, спин-орбитальным взаимодействием и магнитным полем.

Рис. 11.3. Расщепление состояния газообразного иона полем О , >. . 8 и магнитным полем. Вырождение уровней указано в скобках, а энергии приведены справа.

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс гидратации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия, происходящего вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде лишь как о среде с определенной диэлектрической пропицаемостью. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион, уже частично гидратированный, с радиусом, зиачителглю большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в его определении здесь будет иметь меньи ее значение. Возмуихения, вызванные введением такого гидратированного иоиа в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической проницаемостью, а следовательно, и применение формулы (2.14) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде с([)еры с радиусом 0,125 нм и электрическим моментом диполя, равкым 6,17-10 ° Кл.м (1,85 0). [c.59]

Химические элементы в свободном состоянии представлены практически полностью для различных форм (кроме газообразных ионов, для которых приведены только примеры некоторых однозарядных ионов). [c.313]

Энергия (теплота) сольватации. Энергия сольватации ионов может быть вычислена путем сопоставления мольных величин энергии ионной решетки и и теплоты растворения соли Qp. Разность эти.х величин равна теплоте растворения свободных (газообразных) ионов 1 моль вещества (теплота сольватации Ос) [c.419]

III. Соединение газообразных ионов с образованием моля кристалличе-с ого хлористого натрия [c.66]

Диссоциация ионных кристаллов на газообразные ионы, например [c.71]

Здесь следует особо отметить, как важно указание в растворе , сделанное выше. Первая энергия ионизации натрия является мерой способности газообразного атома Na терять электрон, образуя газообразный ион. В отличие от этого окислительный потенциал является мерой способности твердого Na терять электрон, образуя гидратированный ион натрия в водном растворе Для большинства химических применений последняя характеристика имеет гораздо более важное значение. В некоторых случаях в результате окисления металла в растворе образуется не гидратированный катион, а оксидный комплекс, например [c.431]

Аналогичные выражения существуют для всех других переходов, относящихся к гермам газообразного иона. Весь спектр можно воспроизвести с помощью параметров р2 и Р . Это справедливо для любого с1 -иош. [c.65]

Постройте энтальпийную диаграмму и вычислите стандарт-яую энтальпию образования газообразных ионов Р , С1 , Вг и I . [c.43]

Пример. Определите энтальпию образования газообразного иона водорода. Какие данные для этого необходимы [c.110]

Решение. Образование газообразного иона водорода можно представить следующим образом [c.110]

Рассмотрим еще один пример. Продемонстрируем применение уравнения (11.32) на примере -комплекса [3]. На рис. 11.3 показано расщепление термов газообразного иона кристаллическим [c.143]

Основным состоянием газообразного иона является причем низшее положение в октаэдрическом поле занимает орбитальный синглет. -Оболочка заполнена более чем наполовину, поэтому спин-орбитальное взаимодействие ведет к значению д-фактора, превышающему значение для свободного электрона. Расщепление в нулевом поле делает трудной регистрацию спектров ЭПР, если только не использовать низкие температуры. Найденные значения д-фактора обычно близки к изотропным. [c.245]

Рассмотрим теперь, как образуются растворы солей. Предположим, кусочек соли оказался в воде. Тотчас начнется взаимодействие ионов соли с молекулами воды. Согласно Дебаю, молекулы воды, являющиеся диполями, будут притянуты и ориентированы в поле иона. Чем меньше расстояние между ионом и диполем, тем сильнее они взаимодействуют между собой. Ориентация диполей возрастает с ростом заряда и уменьшением радиуса иона. Фаянс и Фалькенгаген считают теплоту гидратации свободных газообразных ионов количественной мерой ионо-ди-польного взаимодействия. Это та теплота, которая выделяется при образовании ионных гидратов из молекул воды и газообразных ионов. [c.365]

Величина Е( Р) для газообразного иона N1 составляет 15 В = [c.431]

Энтальпия гидратации газообразных ионов d + почти в 4 раза больше, чем у Na+, хотя размеры ионов очень близки. Как это можно объяснить [c.186]

К чисто химическим реакциям можно отнести и процесс распада ионных кристаллов на газообразные ионы, например, [c.16]

На рис. 4.28 представлена энтальпийная диаграмма всех стадий превращения кристаллического хлорида натрия в состояние изолированных газообразных ионов. Из всех энтальпий-ных составляющих наименее точно известна энтальпия сродства к электрону атома хлора, и именно эта величина определяет точность значения энергии кристаллической решетки. Очень часто энтальпию сродства к электрону находят из описанного цикла при подстановке в формулу энергии кристаллической решетки, вычисляемой по электростатическому взаимодействию ионов в кристаллической решетке. [c.215]

Разложение воды на свободные газообразные ионы происходит по реакции [c.169]

В настоящее время накоплено уже большое число данных об энтропии различных веществ при 298,15 К. Для кристаллического, стеклообразного и жидкого состояний она определена примерно для 1700 веществ преимущественно методом низкотемпературной калориметрии, а для газообразного состояния веществ и для различных частиц (свободных атомов, радикалов и газообразных ионов) она определена тоже примерно для 1800 веществ и частиц, больщей частью методами статистической термодинамики и частично методами низкотемпературной калориметрии. Кроме того, получено больщое число данных благодаря отчетливо выявленным закономерностям в значениях энтропии для некоторых групп соединений (в первую очередь для углеводородов по методу групповых уравнений). [c.55]

Определите стандартную теплоту образования газообразного иона С1 , если известны энергия диссоциации молекулы СЬ и сродство атома С1 к электрону. [c.20]

Образование Na l из простых веществ можно также представить в виде последовательных стадий получения из кристаллического натрия и газообразного молекулярного хлора газообразных ионов Na и СГ (рис. 111) [c.167]

Электронные 7 взаимодействия Рис. 10.1 Термы, обусловленные элек-трон-электронными взаимодействиями в газообразном (/ -ионе. Цифра в скобках указывает вырождение каждого уровня (без учета спин-орбитального взаимодей(ггвия). [c.66]

Для пулевого Од (газообразный ион) существуют только два триплетных состояния и Р. С увеличением Од расщепляется на и Вырожденность состояния Р полем лиоидов не [c.92]

Уравнение (10.12) можно решить для энергий других состояний. Однако приведенные выше уравнения выведены при допущении, что лиганды-это точечные заряды или точечные диполи и что связь металл— лиганд нековалентна. Если это допущение справедливо, то определенную таким образом величину Dq можно подставить в уравнение (10.12) и рассчитать, исходя из характеристик атомного спектра газообразного иона, энергию [10] и энергию других двух уровней в комплексе. Частоты ожидаемых спектральных переходов определяют из полос, соответствующих разностям между энергиями уровней T g F) - и TigiP) - Л2д. Э К С п С р И м С н т а Л b н ы С энергии, полученные из спектров, почти всегда ниже, чем величины, рассчитанные таким путем. Отклонение приписывают ковалентности. [c.94]

Разность энергий между состояниями и в комплексе снижается относительно разности для газообразного иона под влиянием ковалентности, и в результате разность энергий для газообразного иона нельзя использовать в качестве р [в уравнении (10.12)]. Лучше оценивать р для каждого комплекса экспериментально. Уравнение (10.12) можно использовать при таких расчетах, взяв величину Од для перехода и экспериментальную энергию АЕ для перехода А2д Т1 Р). Единственная неизвестная величина, оставшаяся в уравнении (10.12),— это р. Снижение Р служит, помимо всего прочего, мерой ковалентности. Этот эффект носит название нефелауксетического, иногда его выражают с помощью параметра р , показывающего процент снижения энергии состояния в комплексе по сравнению с энергией состояния Р в свободном газообразном ионе [13]. Параметр (3" рассчитывают по уравнению [c.95]

Можно отметить, что экспфиментальные результаты неизменно ближе к величине 2,0023, чем величины, предсказываемые теорией кристаллического поля. Расхождение может быть устранено путем придания эмпирического эффективного значения параметрам или X, для того чтобы согласовать рассчитанную величину д с экспфиментальной. Тогда степень отклонения результатов простой модели кристаллического поля определяется отношением X (комплекс)Д (газообразный ион). Увеличение ковалентности связывания в комплексе должно вызывать уменьшение этого отношения. В теории поля лигандов берут (или ) и Р из величин для свободного иона. Пониженные величины часто интерпретируют в терминах ковалентных эффектов (см. ниже). [c.229]

Согласно представленному циклу процесс образования кристалли ческого хлорида натрия из твердого металлического натрия и ГН зообразного хлора возможен по двум путям. Первый путь состоит в превращении натрия и хлора в состояние ионов Na+ и С1 и образовании из них твердого хлорида натрия. В соответствии с определением понятия энергия кристаллической рещетки при образовании Na l из газообразных ионов выделяется энергия, равная по абсолютной величине Uo. Для получения ионов натрия требуется перевести металлический натрий в газообразное состояние. На это затрачивается теплота возгонки ДЯвозг. Затем нужно подвергнуть атомы ионизации, что требует энергии ионизации/ма. Для получения ионов хлора необходимо сначала разорвать связь в молекуле СЬ (на получение 1 моль С1 потребуется /г св), затем к атому хлора нужно присоединить электрон, оторванный от атома натрия при этом выделяется энергия сродства к электрону E u Все указанные здесь величины мo yт быть измерены. [c.153]

В настоящее время AЯf, 293 известна примерно для 7500 веществ и частиц (для 5800 неорганических и 1700 оргрических), включая и разные агрегатные состояния и кристаллические формы веществ, а также свободные атомы, радикалы и газообразные ионы. Если к тому же присовокупить все значения, полученные другими разными методами, можно считать, что мы располагаем данными о теплотах образования примерно 8500 веществ и частиц. Легко видеть, что различные сочетания этих данных дают возможность определять путем простого расчета тепловые эффекты многих сотен тысяч разных химических реакций. В этом и заключается [c.54]

За последние годы вышел ряд сводок и отдельных работ, посвященных термодинамическим свойствам элементов в различных состояниях при высоких температурах. Кроме указанного выше справочникаможно назвать также работу содержащую результаты расчета функции (Сг — Я )/ для 54 элементов в состоянии одноатомного газа при температурах до 8000 К, работус аналогичными данными для других элементов, работу с такими же данными о Gj — Я°)/Т и Н°т — Яо)/ для преимущественно более тяжелых элементов, работу посвященную термодинамическим функциям урана и плутония в состоянии одноатомного газа и газообразных ионов при температурах до 20 ООО К, и работу с подобными же данными для 70 элементов в состоянии однозарядных, двухзарядных, трехзарядных и четырехзарядных положительных ионов при телшературах до 50 ООО К, из которых для однозарядных ионов эти данные частично опубликованы в статье (см. также работы ). [c.78]

Теплота образования (АЯ ) газообразных ионов определяется обычно при условном допущении, что АЯ электрона равна нулю, т. е. АЯ° процесса ионизации относится целиком к теплоте образования иона. Пересчеты между О и 298,15 К выполняются при условии, что Я298 — Яо ионизированной или неионизированной молекул одинаковы, а для электрона эта величина принимается равной 1,481 ккал/моль. [c.316]

Из кинетической теории газов следует, что одновременные столкновения более трех частиц, находящихся в тепловом движении, невероятны. Наиболее вероятны двойные столкновения. Если в ре- зультате этого происходит непосредственное превращение исходных частиц в конечные, то превращение называют элементарной реакцией или элементарным актом. Эле.ментарные акты обычны при реакциях между атомами, атомами или молекулами с радикалами, газообразными ионами, при адсорбции газообразных или жидких частиц на твердых поверхностях, но возмоокны и в других случаях. [c.220]

Рассчитайте стандартный электродный потенциал се- ребра, воспользовавшись следующими энтальпиями энтальпия сублимации (атомизации) серебра АЯ°субл = 280 кДж/моль, энтальпия ионизации атома серебра ДЯ°иониз = 728 кКж,/моль, энтальпия гидратации газообразного иона Ag+ АЯ°гидр = = —467 кДж/моль. [c.260]

Переводом газообразных ионов хлора и натрия непосредственно в кристаллическое соединение Na I система возвращается в исходное состояние и термохимический цикл замыкается. Суммарное изменение энтальпии в цикле равно нулю. Энергию [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология