Изопрен димеризация

Если димер пропилена (2-метилпентен-1) выводить из реакционного объема, то процесс протекает каталитически и димеризовать пропилен молшо небольшим количеством алюминийалкила [7—9] или же комплексным соединением — алюминийалкил соль никеля [9, а, б]. В последнее время димеризация пропилена привлекает большое внимание в связи с разработкой нового способа получения изопрена, первой стадией которого является получение 2-метилпентена-1. При изомеризации последнего и деметанизации образующегося 2-метилпентена-2 можно с высокими выходами получить изопрен [c.176]

Из многих известных способов получения изопрена [1] в отечественной промышленности применяют следующие [2, 3] синтез из формальдегида и изобутилена (через стадию образования ди-метилдиоксана) каталитическое дегидрирование изопентана по схеме изопентан—изоамилен—изопрен. К перспективным способам следует отнести получение изопрена димеризацией пропилена с последующей деметанизацией метилпентена. [c.212]

При дегидрировании изопентана в изопрен образуется в заметных количествах побочный продукт — пиперилен (1,3-пентадиен). Димеры пиперилена применяются для синтеза ценных технических продуктов. Димеризация позволяет утилизировать пиперилен, не подвергая его при этом тщательной очистке. При димеризации пиперилена образуется смесь четырех структурных изомеров — [c.346]

Развитие синтеза изопрена из пропилена началось после появления работы Э. Горина и А. Г. Облада [268], которые после опубликования способа получения пентадиенов из смеси низших полимеров пропилена предложили получать диен из димера. Горин и Облад показали, что ряд соединений димерной фракции, а именно 2-метилпентен-2, З-метилпентен-2, 2-метилпентен-1 при пиролизе дают изопрен с достаточно высокими выходами. Наибольший выход диена получался из 2-метилпентена-2. Способ состоял в каталитической полимеризации пропилена, выделении фракции с т. кип. 60—70° С, состоящей в основном из 2-метилпентена-2, и ее пиролизе. Димеризацию осуществляли в присутствии алюмосиликат-ного катализатора или фосфорной кислоты. Температуру поддерживали в пределах 200—450° С, давление достигало 350 атм. Выход димера на превращенный пропилен не превышал 46%, а выход изопрена — 15%. [c.179]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Рис. 8.10. Зависимость соотношения скоростей образования димера (У1) и аддуктов (из, от плотности тока в реакциях электрохимической аддитивной димеризации монометиладипината с 1,3-бутадиеном 1, 2) и изопреном (3) в метанольных растворах

Пропилен является дешевым и доступным сырьем. Метод получения изопрена из пропилена, предложенный Обладом и Гориным в 1947 г., заключается в димеризации пропилена и последующем пиролизе димера в изопрен. Димеризацию осуществляли на алюмосиликатном катализаторе при 360 °С под давлением. Выход димера составлял всего 45% на прореагировавший пропилен при конверсии 43°/о- Димер состоял из смеси изомерных метил- [c.188]

Основные научные работы посвящены терпенам и сахарам. Из продуктов термического разложения каучука выделил (1875) изопрен, димеризацией которого получил лимонен. Получил каучуко- [c.90]

Наибольшее значение из этих соединений имеют изопентен, изопрен и циклопентадиен, а также изопентан. Для выделения циклопентадиена разработан способ его димеризации [c.53]

Комплексы железа и кобальта эффективны для селективного синтеза гексадиена-1,4, а в определенных условиях с хорошими выходами дают гексадиен-1,3, 3-метилпент диен-1,4 и гекса-диен-1,5. В качестве мономеров для димеризации были изучены и другие олефины, например пропилен, и диены, например изопрен, пентадиен и диметилбутадиен.. j [c.203]

Возбужденные состояния, предшественники фотодимеров. Димеризация тимина в водном растворе ингибируется кислородом (см. табл. 12.8), а в ацетонитриле полностью подавляется в присутствии изопрена Поскольку кислород и изопрен являются тушителями триплетного состояния, приведенные результаты свидетельствуют о том, что в этих условиях тимин может вступать в реакцию в возбужденном триплетном состоянии . Доводом в [c.657]

Димеризация пропилена и этилена. Разветвленные олефиновые углеводороды являются ценным сырьем для производства топлив, масел и нефтехимических продуктов. Заметную роль в получении указанных олефинов играет процесс димернзацин олефинов, особенно пропиле . Та к, изопрен СдНа, используемый в качестве сырья для многих синтезов, можно получить пиролизом димера пропилена СеН . Последний получают димеризацией пропилена с применением различных катализаторов, в том числе три н-пропилалюминия при 150—250 °С и 20—30 МПа. В этих условиях образуется индивидуальный димер 2-метил-пентен-1 [c.11]

Один из вариантов осуществления синтеза изопрена из пропилена предусматривает димеризацию олефина на катализаторе, содержащем алкилалюминийгалогенид и соль никеля. Процесс проводится нри температуре 50° С и давлении до 15 атм и позволяет получать с высоким выходом димеры следующего состава 4-метилпентен-2 (30%), 2-метилпентен-2 (30%), гексен-2 (30%), другие гексены (10%). 2-Метилпентен-2 после выделения подвергается димеризации в изопрен, причем одновременно за счет гексенов, содержащихся во фракции 2-метилпентена-2, получаются [c.181]

Окисление смеси изопрен — ацетат привело к образованию 3-метилгексена и высших углеводородов. О стереохимии продуктов упомянуто не было. Трифторацетат и бутадиен дали смесь, которая содержала 1,1,1,10,10,Ю-гексафтор-3,7-декадиен. Такого типа эксперимент был проведен также с двухосновными кислотами, которые не образуют димеров Кольбе. При электролизе оксалата в обычных условиях реакции Кольбе образовывался этилен и двуокись углерода. Электролиз метанольного раствора этилоксалата калия с бутадиеном приводит к диэтиловому эфиру 3,7-декадиен-1,10-дио-вой кислоты. Это вещество, вероятно, образуется при реакции диена с метильными и карбэтокси-радикалами в результате димеризации промежуточного соединения. [c.139]

Исследование стереохимии реакции аддитивной димеризации показывает, что акцепторы радикалов адсорбируются на поверхности электрода в наиболее стабильной конформации, которая и атакуется радикалом. Это подтверждается образованием транс-изомеров при 1,4-присоединении к бутадиену и только 1,4-изомеров — к изопрену [26]. [c.515]

Алюминийалкилы применяются в качестве катализаторов димеризации олефинов. Наиболее важной в этом отношении является димеризация пропилена с образованием 2-метилпентена-1 с последующей изомеризацией в 2-метилпентен-2, из которого при отщеплении молекулы метана получается изопрен, Димеризация может быть ускорена нагреванием трипропилалюминия и пропилена в автоклаве при 180° С димер дистиллируется прямо из ав10клава выход 2-метилпентена-1 93%. Тригексилалюминий используется для последующей димеризации, оставаясь постоянно в автоклаве. В качестве катализаторов могут быть также добавлены соединения никеля или платины. Димеры могут быть превращены в ароматические соединения. Расщепление органических соединений подавляется путем поддержания давления выше 150 ат. Пластициро-ванный натуральный каучук, растворенный в бензине и обработанный триизобутилалюминием или этилдиизобутилалюминием, изомеризуется из цис- в гранс-структуру. Содержание гранс-звеньев увеличивается с увеличением количества используемого алюминий-алкила и продолжительности контакта [c.82]

Элиминирование метана из 2-метилпентена-1. При термолизе 2-метилпентена-1, образующегося при димеризации пропилена под действием триалкилалюминиевых соединений (см. раздел 2.2.19.7), происходит отщепление метана и образуется изопрен [c.244]

В реакцию могут вступать и два различных диеновых углеводорода так называемая совместная димеризация осуществлялась для дивинила с изопреном, гексадиеном-2,4 (А, Ф. Платэ и Н. А. Беликова) и 2,3-диметилбутадиеном (А. А. Петров и Н. П. Сопов), например [c.57]

Возможно осуществить электросинтез высших дикарбоновых кислот, используя реакцию аддитивной димеризации [26]. Сущность реакции заключается в том, что электрохимическая конденсация моноэфира дикарбоновой кислоты проводится в присутствии диенового углеводорода (бутадиен-1,3, изопрен). В этом случае образующийся в результате разряда на электроде карбок-силатный радикал взаимодействует с бутадиеном-1,3 по реакции [c.230]

Катализаторы димеризации. Пропилен может быть димеризо-ван с образованием 2-метилпентена-1, изомеризующегося в 2-ме-тилпентен-2, из которого в результате отщепления молекулы метана может быть получен изопрен для димеризации было предложено несколько катализаторов. Одна из систем включает алкильное соединение (Ве, А1, Оа или 1п), а также никель или платину реакций проводят в жидкой фазе, что достигается применением необходимого давления В качестве алкильных соединений были предложены триметил- или трифенилиндий и галлий (давление 200 ат). Можно провести также димеризацию бутилена и других ненасыщенных соединений [c.91]

Конструктивно реакторы димеризации могут быть оформле-ны как аппараты идеального вытеснения или смешения в виде теплообменников кожухотрубного типа, например типа труба н трубе. Разработана математическая модель, позволяющая рассчитать оптимальный технологический режим, выбирать тип реактора при проектировании опытных и опытно-промышленных установок [29, с. 126]. Эта модель учитывает одновременное протекание трех реакций димеризации ЦПД, содимеризации ЦПД с изопреном и пипериленом. [c.37]

Этилен исключительно легко присоединяется к пентадиену-1,3 с селективным образованием З-метилгексадиена-1,4. Пропилен присоединяется к сопряженным диенам по вторичному атому углерода. Такая реакция с бутадиеном дает транс-2-ме-тилгсксадиен-1,4, а с изопреном — 2,4-диметилгексадиен-1,4. По-видимому, для селективной димеризации диенов необходимо присутствие хлоридгиона. Разумно предположить, что координированный хлорид способствует переносу водорода и тем самым останавливает рост полимерной цепи [117].. [c.213]

Аллилацетат аллилирование амины 3, 102 ПЗ-Аллил(ацетато) палладий — трифенилфосфин димеризация изопрен 1, 247 Т1 -Аллил (ацетилацетонато) палладий синтез [c.205]

Диеновый концентрат, который содержит пиперилены, изопрен, циклопентадиен и алкилциклопентадиены, сам отделяется вследствие димеризации с образованием кристаллических веществ — дициклопентадиенов, отделяемых при помощи фильтрации. [c.511]

В продуктах пиролиза жидкого сырья — бензина, керосинов и газов при 650—750 °С с выходом около 2—3% образуются диеновые углеводороды, которые с успехом могут быть использованы в нефтехимическод синтезе. В состав их входит циклопентадиен, метилциклопентадиен, пи-перилен (пентадиен-1,3), изопрен и др. Во фракции С5 содержится около 30% этих диенов. Циклопентадиен из этой фракции выделяется через ряд стадий. В начале проводится термическая димеризация циклопентадиена при 100° С в течение 3—5 час., затем, используя различие в температуре кипения димера с исходной фракцией, димер отделяется разгонкой нри пониженном давлении. Для получения циклопентадиена проводится Д0полимеривация димера в циклопентадиен при 250—260° С. Циклопентадиен применяется для производства ценных ядохимикатов, антидетонатора ддя бензинов — трикарбонилцикпопентадиенипмарганца (ЦТМ), ферроцена и др. (см. гл. XI). [c.29]

Изопрен гидрирование в Моноолеф ины парафины димеризация 56,6 8,8 Не менее 0,1 82.1 11,3 0.1 70,9 29,0 0,1 58,7 41,3 Не менее 0,1 11.0 1,5 16,0 75.0 2.5 11.0 35,2 61.5 3.5 0,0 98,5 1,5 [c.199]

Изопрен получают из пропилена с использованием процесса фирм Goodyear и S ientifi Design, первой стадией которого является димеризация пропилена в 2-метилпентен-1, протекающая в присутствии трипропилалюминия и никеля при температуре 150—200°С и давлении 20 МН/м (200 атм) [c.118]

Химич. свойства. Б. характеризуется высокой реакционной способностью. Он легко полимеризуется и сополимеризуется с изопреном и др. алкил-замещенными производными бутадиена, стиролом и его алкил- и галогензамещеиными производными, винилиденхлоридом, винилхлоридом, нитрилами акриловой и метакриловой к-т, эфирами акриловой к-ты и др. мономерами. В присутствии воздуха в Б. образуются перекиси, инициирующие самопроизвольную полимеризацию Б. с образованием полимеров сложного состава и строения одновременно происходит димеризации Б. в 4-винилциклогексен-1 [c.147]

Бифункциональные производные (например, винил алкенилциклобутаны) синтезируют фотохимической димеризацией бутадиена или его смесей с изопреном, пипериленом или 2,3-диметилбута-диеном. [c.228]

Кроме бутадиена-1 в качестве акцепторов в реакциях аддитивной электрохимической димеризации, протекающих при окислении карбоксйлатов, могут участвовать и другие углеводороды и их производные, например изопрен [108]. Описан ряд реакций аддитивной димеризации при окислении карбоновых кислот в присутствии активированных олефинов общей формулы СН2=GR X табл. 9.3) [106] [c.328]

На указанных свойствах ЦПД основаны многочисленные патентные рекомендации о выделении его из более или менее концентриро-ванных смесей путем термической димеризации [22, 204—206]. Исходную смесь углеводородов С5, содержащую изопрен и пиперилен, а также до 10—15% ЦПД (например, сырую фракцию пиролиза нефти), подвергают длительному (до 10—12 ч) нагреванию при 80— 120 °С под давлением в специальной камере. В результате такой обработки ЦПД практически полностью димеризуется, а другие углеводороды не претерпевают изменений. После несложной бтгонки непревращепных углеводородов от димера последний мОжет подвергаться разложению с рекуперацией ЦПД. Для повышения выхода ЦПД процесс разложения рекомендуется осуществлять путем кратковременного нагревания (3—4 с) до 350—450 °С. Остаток неразложенного димера, а также образующийся в качестве побочного продукта содимер ЦПД и изопрена подвергают пиролизу при еще более высокой температуре (до 600—700 °С). Описываемый метод особенно эффективен при сочетании его с действием жидкого SO2 [169]. Следует отметить, однако, что конверсия изопрена при 80%-ном превращении ЦПД в димер составляет 5—6% [7]. Поэтому технико-экономическая эффективность этого метода в значительной мере зависит от полноты рекуперации изопрена при разложении димеров. [c.255]

Димеризацией пропилена с последующим пиролизом образовавшихся димеров в присутствии бериллийалкила получают изопрен, наряду со значительными количествами этилена, изобутилена и бутадиена [c.38]

Таким методом можно проводить и содимеризацию различных олефинов, в том числе этилена с пропиленом, т. е. можно получать изопрен из недефицитных олефинов [3]. Димеризация и содиме-ризация протекают значительно легче, если к алюминийалкилу добавить соединения никеля [1—3], кобальта [4] или титана [5]. [c.227]

В 1957 г. было предложено два метода получения изопрена трехстадийный процесс, включающий димеризацию олефина, изомеризацию образующегося 2-метилпентена-1 в 2-метилпентен-2 и деметанизацию последнего в изопрен [269а], и двухстадийный процесс, состоящий в димеризации пропилена и пиролизе димеров с образованием изопрена одновременно с этиленом, изобутиленом и дивинилом [2696]. Дальнейшие работы развивались главным образом в направлении трехстадийного метода получения изопрена, что вызвало развитие работ по димеризации и изомеризации олефипов. За короткий промежуток времени были проверены различные катализаторы димеризации. В связи с тем, что при димеризации пропилена получались изомерные гексены, для повышения [c.180]

В связи с тем, что присоединения различных реагентов к изопрену в положение 3,4 ранее никогда не наблюдалось, возникает вопрос о путях образования лавандулилхлорида (соединение V, стр. 50). Схема его образования, предложенная К. В. Лээтсом, вызывает сомнения. Весьма вероятным кажется образование лавандулилхлорида путем термического дегидрохлорирования продуктов димеризации гидрохлоридов изопрена, например по схеме [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология