Сольволиз кислотами

Сульфат гидразина может служить удобным источником гидразина при проведении реакций, протекающих с участием как органических, так и неорганических веществ. При сольволиза кислота просто нейтрализуется аммиаком или каким-либо другим сильным основанием, в результате чего образуется раствор гидразина. Благодаря восстановительным свойствам сульфата гидразина было предложено применять его в качестве противоядия при ртутных отравлениях [28]. Было показано, что сульфат гидразина может быть использован для нанесения металлических покрытий, а также для сохранения срезанных цветов [29]. [c.165]

Эти реакции протекают одинаково для всех сильных кислот. Поэтому положение точки рК , соответствующей кислоте М А, или Н й , зависит для данного основания сравнения от свойств растворителя и является одновременно положением рК реакции (5). Разница между рХ, и рК соответствует значению рХ для реакции (1) - реакции сольволиза кислоты растворителем. [c.72]

Еще интенсивнее протекает сольволиз солей, растворенных в безводной серной кислоте [c.280]

Очевидно, в среде безводной серной кислоты все без исключения соли будут подвергаться далеко идущему сольволизу. [c.246]

Можно полностью заменить атомы кислорода в фосфорной кислоте на фтор в безводном HF растворяют пентахлорид фосфора P 5 при этом происходит сольволиз [c.256]

Интересные результаты были получены при сольволизе уксусной кислотой тозилата, полученного из меченого первичного р-фенилэтилового спирта [c.153]

Другой реакцией разложения вещества является сольволиз. В этой реакции под влиянием растворителя разрываются полярные и поляризованные межатомные связи, причем, как правило, растворитель образует соединения с продуктами реакции. При добавлении в пиросерную кислоту воды происходит гидролитическое расщепление с образованием двух молекул серной кислоты [c.429]

Гидридный переход, как показал Реутов с сотрудниками, наблюдается при сольволизе циклогексил-1-0 -/г-толуол-сульфоната в присутствии безводных уксусной или муравьиной кислот. В числе продуктов реакции наблюдалось образование изотоп-изомер ных циклогексанолов, содержащих меченый углерод во всех возможных положениях. Авторы полагают, что это является результатом последовательных 1,2-Н-переходов [c.213]

Чем полнее протекает собственная диссоциация растворителя, Ti е. чем больше го ионное произведение, тем в большей степени происходит сольволиз веществ в данном растворителе. Например, в водном растворе соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безводной уксусной кислоты идет интенсивный сольволиз [c.298]

Что касается иона 58, то он был получен и было показано, что в основном состоянии он представляет собой бирадикал [137], как это прогнозировалось на основе правила Гунда (разд. 2.12) [138]. Доказательство того, что циклопентадиенил-катион (58) является не просто неароматической, а антиароматической системой, было получено на основании исследования соединений 62 и 64 [139]. При обработке 62 перхлоратом серебра в про-пионовой кислоте происходит быстрый сольволиз, а в качестве промежуточного соединения образуется ион 63 (см. гл. 5). В тех же условиях 64 не подвергается сольволизу, и образования катиона 58 не наблюдается. Если бы катион 58 был просто неароматическим, он должен был бы быть почти таким же устойчивым, как катион 63 (который, конечно, не имеет никакой резонансной стабилизации). Тот факт, что 58 не образуется в приведенной реакции, свидетельствует о его гораздо меньшей устойчивости по сравнению с 63. [c.82]

Моногидрат является ионизирующим растворителем, имеющим кислотный характер. В нем хорошо растворяются сульфаты многих металлов (переходя при этом в бисульфаты), тогда как соли других кислот растворяются, как правило, лишь при возможности их сольволиза (с переводом в бисульфаты). Азотная кислота ведет себя [c.337]

В результате сольволиза образуются новые химические соединения, в данном случае этиловый эфир и серная кислота. [c.187]

Известно, что соли азотной кислоты в водном растворе не подвергаются гидролизу (как образованные сильной кислотой и сильным основанием). Однако в растворе безводной уксусной кислоты протекает интенсивный сольволиз этих солей [c.192]

Еще сильнее протекает сольволиз всех без исключения солей, растворенных в безводной серной кислоте. [c.192]

Гидролиз — химическое взаимодействие ионов соли и воды, сопровождающееся образованием молекул слабых кислот или слабых оснований (изменением pH среды), а также кислых или основных солей. Гидролиз — частный случай сольволиза. Он протекает не только в водных растворах, но и при взаимодействии воды или ее паров с твердыми, жидкими и газообразными веществами. Гидролизу подвергаются соли, гидриды, окислы, галогеноангидриды, тиоангидриды, ци-31 [ИДЫ и др. [c.60]

Можно полностью заменить атомы кислорода в фосфорной кислоте на фтор, при этом получается НРРб — аналог НРО3. Для этого в безводном НР растворяют пентахлориД фосфора РСЬ, при этом происходит сольволиз [c.286]

Очевидно, чем сильнее собственная диссоциация растворителя — больше константа автопротолиза, —тем в большей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе (К = Ю- ) соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безводрюй уксусной кислоты (Ks 2,5 вдет интенсивный сольволиз [c.245]

Возможно, более четким указанием на бифункциональный катализ является сольволиз положительно заряженного субстрата иодида З-ацетокси-Ы-триметиланилина (АНТИ) сополимером ви-нилимидазола и акриловой кислоты. [c.298]

Рнс. 5.13. Сольволиз АНТИ, катализируемый сополимерами винилимпдазола и акриловой кислоты (pH 9,0, 28% этанол-вода, ионная сила 0,02, 26°С) [170]. [c.299]

В работе [8] изучали сольволиз ряда производных глута-ровой кислоты, катализируемый со-амидазой в присутствии дополнительного нуклеофильного агента, гидроксиламина. В табл. II-приведены отношения скоростей гидроксиламинолиза к скорости гидролиза для исследованного ряда субстратов при нескольких концентрациях гидроксиламина. Показать, о пользу двух- или трехстадийного механизма гидролиза свидетельствуют полученные данные. [c.152]

Зависимость концентрации гиппуровой кислоты (ГК) в реакционной смеси от концентрации этанола после окончания сольволиза п-нитрофенилгиппурата, катализируемого папаином. Условия опыта pH 6,0 40° С [c.153]

Таким образом, каждый амфипротный растворитель приме-JiHM только для кислоты или основания вполне определенной рилы. В противном случае происходит эффект нивелирования или сольволиз. Чем меньше константа диссоциации растворителя, теМ большее число соединений можно в нем определить. С этой точки зрения лучшими растворителями для кислотноосновного титрования должны быть инертные апротонные недиссоциированные растворители первой группы. Однако эти растворители обычно очень слабо полярны, поэтому растворимость и диссоциация солей в них часто затруднена. Это приводит к незначительной электропроводности растворов и затрудняет электрометрическую индикацию точки эквивалентности. [c.342]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

Сольватолитическая диссоциация молекулы облегчается, если при углеродном атоме находятся большие по своим размерам заместители, которые как бы стремятся вытолкнуть анион X из системы. В отличие от механизма накопление громоздких радикалов должно ускорять замещение 5д 1. Это видно из данных об относительных скоростях 5л 1 замещения в реакциях гидролиза и этанолиза алкилбромидов, а также сольволиза в уксусной кислоте алкилмеркурперхлоратов (табл. 16. см. стр. 196). [c.194]

Чем сильнее собственная диссоциация растворителя, т. е. чем больше ионное произведение растворителя (константа автопротолиза), тем в больщей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе (Кш = 10 )соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, а вереде безводной серной кислоты (Кв = 2,4- 10- ) происходит сольволиз этих солей [c.424]

В р-положении могут оказывать анхимерное содействие. Стерео-химическое доказательство было получено при сольволизе в уксусной кислоте ь-грео-3-фенил-2-бутилтозилата (36) [107]. Получающийся ацетат на 96 % состоял из трео-изомера и только на 4%—из эритро-изомера. Более того, о- и ь-трео-изомеры (37 и 38) получались примерно в равных количествах (рацемическая смесь). Когда сольволиз проводили в муравьиной кислоте, эрит- [c.39]

По отношению к ароматическому кольцу реакционный путь /зд представляет собой электрофильное ароматическое замещение (гл. И). Можно предсказать, что заместители в кольце, активирующие эту реакцию (разд. 11.3), будут ускорять, а дезактивирующие — замедлять реакцию по этому пути. Такое предсказание подтверждено рядом исследований. п-Нитропроизводное l-трео-36 подвергается сольволизу в 190 раз медленнее, чем 36, что сопровождается значительно меньшим сохранением конфигурации в полученном ацетате было 7 % трео- и 93 % эритро-изомера [114]. Отношение скоростей двух путей реакции при ацетолизе -Z 6H4 H2 H2OTS при 90 °С представлено в табл. 10.1 [115]. Для всей этой серии значения ks относительно постоянны, как и должно быть, поскольку на этот путь реакции влияние оказывает эффект поля довольно удаленного заместителя Z. Значительное изменение происходит в значении д при переходе от активирующих заместителей к дезактивирующим. Это можно рассматривать как довольно убедительное доказательство того, что участие арильных групп существенным образом зависит от их природы. Для ряда групп, например для п-нитрофенильной, в некоторых растворителях, например в уксусной кислоте, анхи- [c.40]

Анхимерное содействие простой связью углерод — углерод [125]. а) 2-Норборнильная система. В исследованиях, направленных на установление возможности участия С—С ст-связи как соседней группы, наибольшее внимание уделялось 2-норбор-нильной системе [126]. Уинстейн и Трайфен [127] обнаружили, что сольволиз оптически активного э/сзо-2-норборнилброзилата (43) в уксусной кислоте приводит к рацемической смеси двух э/сзо-ацетатов эн<Зо-изомеры не образуются [128] [c.42]

Циклические субстраты. Циклопропильные субстраты чрезвычайно устойчивы к нуклеофильной атаке [251]. Например, сольволиз циклопропилтозилата в уксусной кислоте при 60 °С протекает примерно в 10 раз медленнее, чем сольволиз циклобутилтозилата [252]. Когда нуклеофильная атака все же происходит, то результатом, как правило (хотя известны и исключения [253], особенно в присутствии такой стабилизирующей группы в а-положении, как арильная), является не нормальное замещение, а раскрытие цикла [252] [c.73]

Сольвплиз — более общее понятие, чем гидролиз,— это реакции обменного разлоэ/сения между растворенным веществом и растворителем. Примером служит сольволиз этилсериой кислоты в спиртовом растворе [c.187]

В зависимости от растворители часто применяют индивидуальные термины гидролиз (сольволиз в воде), аммонолиз (сольволиз в аммиаке), алкоголиз (сольволиз в спиртах) и т. д. Индивидуальное название приведенной выше реакции сольволиза — алкоголиз этилсериой кислоты. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология