Диазосоединения на гидроксил

При стоянии водных растворов диазогруппа заменяется на гидроксил (эта реакция ускоряется уже при небольшом нагревании, поэтому получение диазосоединений и работу с ними всегда ведут при охлаждении льдом) [c.327]

Гидролиз аминогруппы в гидроксил может быть выполнен различными методами. Самым общим методом, пригодным для гидролиза первичной, ароматически связанной аминогруппы, является метод перехода через диазосоединения амин подвергается предварительно диазотированию, и полученный продукт, соль диазоиия, при кипячении с разведенной минеральной кислотой (серной) выделяет азот и превращается в гидроксильное соединение с ОН-группой вместо диазониевой группы. Схема такого превращения выражается уравнениями [c.236]

При нагревании диазосоединений в кислом растворе быстро, а при комнатной температуре медленно происходит нуклеофильное замещение диазогруппы на гидроксил воды или на другие нуклеофильные реагенты — ионы хлора, спирты и др. [c.270]

Азосоставляющими при получении хромовых красителей первого типа являются гидрокси- или аминосоединения, сочетающиеся в орто-положения к ОН- или ННз-группам. Так, при синтезе упомянутого выше Хромового синего 2К (1) диазотируют 4-хлор-2-аминофенол и сочетают полученное диазосоединение с 1-ацетил-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислотой [c.294]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следующие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замещения водорода различными группами в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галогенирования, ацилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и некоторые заместители в ароматических системах (имеются в виду кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, устойчивость диазосоединений, способность к реакциям азосочетания, малая реакционность галогена в ядре и др.). [c.557]

Диазосоединения — вещества общей формулы АгМ Х, где Аг— остаток ароматического углеводорода X — гидроксил или замещенный гидроксил, или же анион кислоты. По своему строению диазосоединения делятся на две подгруппы [c.283]

При замене диазогруппы на гидроксил вначале ведут диазотирование, а затем путем кипячения кислого водного раствора и разложения диазосоединения вводят гидроксильную группу [c.115]

К. к. способны обменивать гидроксил кар- "Со" боксильной группы на нек-рые другие группы. При этерификации К. к. спиртами в присутствии минеральных к-т образуются сложные эфиры сложные эфиры могут быть получены также при взаимодействии К. к. с алифатич. диазосоединениями [c.223]

Если двойные связи, сопряженные с электроотрицательными группами, в реакции с карбенами, полученными из диазосоединений или путем а-элиминирования, являются малоактивными, то в реакции Симмонса — Смита, наоборот, карбонильная группа в некоторой степени даже ускоряет реакцию благодаря взаимодействию кислорода и цинка в переходном состоянии процесса. Аналогичное влияние оказывает и гидроксил, находящийся в аллильном положении. [c.26]

Диазосоединения реагируют с водой при комнатной температуре и еще быстрее при нагревании. При этом диазогруппа — N3 — X замещается на гидроксил. [c.179]

Однако для того, чтобы реакция обмена аминогруппы на гидроксил в труднореагирующих диазосоединениях протекала совершенно гладко, нужно раствор диазосоединения вливать в кипящий раствор сернокислой меди, через который пропускают сильную струю пара, для того чтобы поддерживать кипение раствора сернокислой. меди и перегнать образующийся фенол. [c.84]

Гидрокси-1-(4-нитрофенилазо)нафталин 1У). Предварительно готовят а) раствор хлорида 4-нитробензолдиазоння(П) (см. синтез 7.2) из 3,5 г амина(I), диазосоединение используют в азосочетании свежеполученным б) содовый раствор Аш-кислоты (см. синтез 7.1) в) раствор 4-нитробензолдиазония для проведения проб (см. там же). [c.205]

Фарфоровый стакан на 500 мл с термометром, мешалкой и капельной воронкой помещают в баню со льдом. Вносят раствор аммониевой соли 1-гидрокси-7-фениламинонафталин-3-сульфокис-.лоты(VI), 2,56 г безводного ЫагСОз, 0,06 г мыла. Смесь охлаждают до 10—15°С и добавляют по каплям раствор диазосоединения (X). Реакционную массу выдерживают 2 ч при 10—15°С и перемешивании. Среда во время азосочетания должна быть слабощелочной по УБ (pH 8,5—9). Концом азосочетания считают отсутствие диазосоставляющен — проба на вытек с 1 % раствором. Аш-кислоты не должна давать красно-фиолетового окрашивания. Вносят 8 г ЫаС1, размешивают 30 мин, отфильтровывают на ворон- [c.214]

Закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 500 мл с мешалкой, термометром и помещают в водяную баню. Загружают 90 мл воды, 7,1 г З-гидрокси-2-нафтойной кислоты и при перемешивании в один прием 4 мл конц. ЫН40Н. Перемешивают 5—10 мин до полного растворения гидроксинафтойной кислоты в конце раствор должен иметь щелочную реакцию по УБ (pH 9—10). Добавляют 0,35 г асидола и при 17—18 °С и интенсивном перемешивании быстро приливают суспензию диазосоединения (П1). По мере понижения щелочности среды одновременно с диазосоединением добавляют 5 мл конц. ЫН40Н. Под конец pH реакционной массы должен быть 8—9 по УБ. Азосочетание завершается через 10— [c.229]

Общие реакции фенольного гидроксила уже рассмотрены выше. Гидроксильная группа сильно влияет на реакционноспособность ароматического ядра и вследствие этого введение заместителей в ядро фенолов происходит легче, чем в случае ароматических углеводородов. Фенолы не только легче превращаются в нитро- и галоидозамещенные производные, но они реагируют с азотистой кислотой с образованием нитрозофенолов и с диазосоединениями с образованием соответствующих оксиааосоединений. Далее, карбоксильная, альдегидная и карби-нольная группы могут быть введены в ядро фенолов применением реакций, в которые не вступают соответственные ароматические углеводороды. [c.132]

Качественной реакцией на присутствие в ароматическом кольце аминогруппы служит образование азокрасителей. Для получения красителя амин сначала превращают в диазосоединение, и последнее сочетают с каким-либо ароматическим гидрокси- или аминопроизводным. Реакцию проводят следующим образом к водному раствору анализируемого соединения прибавляют избыток минеральной кислоты (до кислой реакции по Конго) и раствор нитрата натрия до отчетливой реакции на азотистую кислоту по иодкрах-мальной бумаге. Прибавление нитрита ведут при О—5°С. Полученный раствор обрабатывают ацетатом натрия до исчезновения кислой реакции (по Конго) и затем на холоду приливают к содовому раствору Р-соли (натриевая соль 3,6-дисульфокислоты 2-нафтола) или к щелочному раствору резорцина. Если в испытуемом растворе была аминогруппа, то образовавшееся при действии азо- [c.124]

Основные научные работы посвящены изучению ароматических диазосоединений и их применению в производстве красителей. Открыл (1904) реакцию обратимого обмена аминогруппы на гидроксил в ряду нафталина под действием водных растворов бисульфитов (реакция Бухерера). Синтезировал (1934) гидаитоины из карбонильных соединений, синильной кислоты и карбоната аммония. [228] [c.89]

Гидроксильные производные ароматических углеводородов — фенолы, у которых гидроксил —ОН находится в ядре, например СбНбОН, не вступают в эти реакции. Многие ароматические галоидпроизводные могут быть получены путем замещения диазогруппы галоидом (об этой реакции подробнее см. в разделе Диазосоединения ). Если же гидроксил находится в боковой цепи, как у ароматических спиртов типа СеНаСНгОН, он нормально обменивается на галоид. [c.90]

Способность алифатических диазосоединений вступать в реакцию с протонными кислотами зависит от их основности. Это свойство диазосоединений ослабевает, как и следует ожидать, от диазометана (диазоалканов) через диазоуксусный эфир к диазокетону и далее ка-диазодикарбонильным соединениям. Последние уже устойчивы по отношению к ионам гидроксо-ния. Скорость реакции алифатических диазосоединений с протонными кислотами пропорциональна pH реакционной среды. Следовательно, объемное определение азота, выделяющегося из диазоуксусного эфира, можно использовать для измерения pH. [c.533]

При действии азотистой кислоты на первичные алифатические амины (см. стр. 280) происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Первичные амины ароматического ряда при действии азотистой кислоты на их соли дают соединения, содержащие группу =N2, так называемые диазосоединения (см. то.м И). Ароматические диазосоединения были открыты Гриссом в 1859—1862 гг. и впоследствии приобрели важное значение как полупродукты в производстве азокрасителей. Значительно позже Курциус действием азотистой кислоты на эфиры а-амино-кислот получил вещества, также содержащие группу =N2. Так как некоторые реакции этих веществ оказались сходными с реакциями ароматических диазосоединений, они получили название эфиров диазокарбоновых кислот. [c.765]

ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ — соединения общей формулы Н зХ, содержащие характерную группировку из двух атомов азота, связанную только с одпим углеводородным радикалом. В ароматич. Д. X—кислотный остаток или гидроксил. В жирных Д. группировка X отсутствует (см. ниже), но вследствие аналогии реакций этих соединений с реакциями ароматич. Д. за ними сохранилось название жирных Д. [c.544]

Ковалентное диазосоединение из соли диазония может также образоваться под действием гидроксил-иона путем обратимой реакции эти соединения называют цис- (или син) и транс- (или анти) диазокислотами (циазогидратами) [c.289]

Действие щелочей на соли диазония приводит к образованию соединений с измененной реакционной группой. В этой группе водород гидроксила, заменившего минеральный анион, замещается щелочным металлом, т. е. реагирует как кислотный водород. Эти новые соединения, так называемые диазотаты (т. е. щелочные соли кислотной формы диазосоединения), существуют в двух сте-реоизомерных формах —си н- и анти-(изо), из которых первая сохраняет большую реакционность, вторая же менее реакционна. Изомеризация синформы в антиформу при действии щелочей происходит при более высокой температуре. Превращения можно представить схемой [c.472]

Метод обмена диазогруппы на гидроксил имеет некоторое значение для получения гваякола и л -оксибензальдегида. Прежде он применялся для получения некоторых сульфокислот а-нафтола, которые теперь готовятся кислотным гидролизом из й-нафтиламино-вых сульфокислот. При проведении реакции с нитратом диазосоединения из /2-толуидина получают 2-нитро-д-крезол (I) — продукт, нужный для синтеза ценного крезидина (II) [c.494]

При действии азотной кислоты на иитрозосоединения и арил-гидроксил амины были выделены, кроме фенолов, также соответствующие иитросоединения, а в случае нитрования фенилгидроксиламина и нитрозобензола—и -динитробензол кроме того, для пара-замещенных нитрозосоединений констатировано образование диазосоединений. [c.238]

Закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 500 мл с мешалкой, термометром и помещают в водяную баню. Загружают 90 мл воды, 7,1 г З-гидрокси-2-нафтойной кислоты и при перемещивании в один прием 4 мл конц. ЫН40Н. Перемешивают 5—10 мин до полного растворения гидроксинафтойной кислоты в конце раствор должен иметь щелочную реакцию по УБ (pH 9—10). Добавляют 0,35 г асидола и при 17—18°С и интенсивном перемешивании быстро приливают суспензию диазосоединения(III). По мере понижения щелочности среды одновременно с диазосоединением добавляют 5 мл конц. ЫН40Н. Под конец pH реакционной массы должен быть 8—9 по УБ. Азосочетание завершается через 10— 15 мин. Для определения конца реакции пробу реакционной массы высаливают в пробирке НаС и проводят пробу на вытек с содовым раствором Аш-кислоты (отсутствие розового окрашивания). После положительной пробы на отсутствие диазосоставляющей смесь размешивают еще 1 ч. [c.229]

Смотреть страницы где упоминается термин Диазосоединения на гидроксил: [c.396] [c.58] [c.693] [c.96] [c.269] [c.280] [c.409] [c.275] [c.36] [c.566] [c.283] [c.363] [c.269] [c.269] [c.226] [c.30] [c.472] [c.269] [c.280] [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология