Ароматические азосоединения нитросоединения

Восстановление ароматических нитросоединений [2]. По восстановительным свойствам реагент подобен алюмогидриду лития. Ароматические нитросоединения под действием 2 молей реагента восстанавливаются до азосоединений с выходами от 40 до 90%. При использовании 1,5 моля гидрида образуются азоксисоединения. [c.318]

Литийалюминийгидрид восстанавливает ароматические нитро-соединения до азосоединений [559] более мягкие восстановители — боргидриды лития или натрия — не затрагивают ароматическую нитрогруппу [559]. С другой стороны, алифатические нитросоединения с удовлетворительным выходом превращаются в соответствующие амины при действии литийалюминийгидрида [559, 568, 781]. С помощью этого реагента со-нитростирол [559] и подобные ему соединения [253, 254, 328] были восстановлены до Р-фенилэтиламина и его аналогов. Изменяя порядок смешения реагентов, можно с помощью литийалюминийгидрида восстановить 1-фенил-2-нитропропен-1 частично до 1-фенил-2-нитропро-пана [302]. Каталитическое гидрирование (о-нитростирола приводит к димерному 2,3-дифенил-1,4-динитробутану как к основному первоначальному продукту [695], но при гидрировании в кислой среде с хорошим выходом образуется Р-фенилэтиламин [460, 470, 651]. [c.125]

О восстановлении ароматических нитросоединений раствором станнита натрия при 80° в соответствующие амино-, азокси- и азосоединения см. оригинальную литературу Доп. ред. [c.377]

При действии ли двухвалентного олова, растворенной в избытке щелочи, на ароматические нитросоединения образуются азосоединения. Эта реакция имеет общий характер Операция состоит в растворении необходимого количества хлористого олова в избытке раствора едкого натра и в последующем прибавлении полученного прозрачного раствора к нитросоединению, растворенному в спирте нитросоединение можно также суспендировать в щелочном растворе, нагревая смесь с обратным холодильиико.м на водяной бане и перемешивая ее механической мешалкой. По окончании восстановления непрореагировавшее ннтросоединение отгоняют с водяным паром, а азосоединение отделяют фильтрованием. [c.414]

Ароматические нитросоединения легко гидроксилируются. Так. нитробензол уже при стоянии над твердой гидроот< Исью калия дает о-нитрофенол, возникающий гидрид-ион восстанавливает избыточ ный нитробензол, в том числе до азосоединеннй (красное окраши- [c.442]

Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений водородом в щелочной среде ведет к образованию азосоединений и аминов Процесс ведут в жидкой фазе в присутствии органического растворителя при 90—130° под давлением. Наилучшими растворителями являются низшие вторичные алифатические одноосновные спирты, причем отношение количества растворителя к нитросоединению колеблется от 0.5 2 до 0,66 1. Для благоприятного течения реакции необходимо присутствие небольшого количества воды. В качестве щелочи можно применять как органические, так и неорганические основания в количестве [c.380]

Окрашенными являются следующие важные классы соединении нитросоединения нитрозосоединения (только в мономерной форме), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, окрашены в жел- [c.292]

По-другому проходит восстановление ароматических нитросоединений - реакция останавливается на стадии образования азосоединений [c.141]

При сравнении свойств ароматических нитросоединений и продуктов их ступенчатого восстановления оказывается, чтО температура плавления обычно возрастает от нитросоединения через азоксисоединение к азосоединению, а затем падает череа гидразосоединение до амина. [c.188]

При получении азосоединений необходимо, чтобы азоксисоединение не выпадало в осадок, а оставалось в растворе для дальнейшего восстановления. Этого достигают добавлением к католиту спирта или солей ароматических сульфокислот. Интересно отметить, что не было ни одного сообщения об электролитическом восстановлении нитросоединений с большим молекулярным весом до азосоединений. Температуру поддерживают близкой к точке кипения католита, с тем чтобы увеличить скорость реакции между гидразосоединением и нитро- или нитрозосоединением. Наиболее обычным является применение никелевых катодов, однако при работе с растворами сульфонатов используют фосфористые бронзы. [c.335]

Серьезным недостатком этого метода является токсичность Ре (СО) 5 кроме того, реакция зависит от природы заместителя Н, 0-, л-ОМе, л-Р, 0-, м- и л-Ме производные ароматических нитросоединений дают азосоединения с выходом >50%. [c.300]

Ароматические амины получают обычно восстановлением нитросоединений, реже нитрозо- и азосоединений. Бензидин и его производные образуются в результате перегруппировки гидразосоединений в кислой среде. В производстве аминов существенную роль играет также метод обмена галогенов, окси- и сульфогрупп на аминогруппу (см. стр. 71, 73, 83). [c.42]

Как и в случае азоксисоединений, большое число азосоединений получено восстановлением ароматических нитросоединений (см. табл. 72, стр. 379). Реакция, по-видимому, является общей, за исключением некоторых упомянутых выше типов соединений [c.335]

Большая полярность возбужденного состояния увеличивает диполь-дипольное взаимодействие и приводит к красному смещению [49[. Водородная связь понижает энергию основного состояния несвязанных электронов и приводит к голубому смещению [50]. Действием таких противоположных факторов объясняется красное смещение полос поглощения перехода п — я адсорбированных силикагелем азосоединений [49]. Увеличением полярности возбужденного состояния (более чем вдвое) в результате перехода с переносом заряда между группой КОз и ароматическим кольцом объясняется большое красное смещение [49], обычно наблюдаемое при адсорбции кремнеземами нитросоединений [45, 48]. Характерно, что изменение колебательного спектра адсорбированного нитробензола свидетельствует о слабом возмущении нри этой адсорбции группы N02 [45]. [c.141]

Определения, основанные на реакции ароматических нитросоединений с литий-алюминнй гидридом [232]. Из ароматических нитросоединений под влиянием литий-алюминий гидрида образуются азосоединения [c.63]

Ароматические нитросоединения легко гидроксилируются. Так, нитробензол уже при стоянии над твердой гидроокисью калия дает о-нитрофенол возникающий гидрид-ион восстанавливает избыточный нитробензол, в том числе до азосоединений (красное окрашивание ) (см. гл. 8 части IV). Поэтому нитросоединения нельзя сушить едким кали. [c.327]

Примеры восстановления функциональных групп посредством 9-ББН приведены в табл. 14.2.21 [72]. Следует отметить, что ароматические и алифатические нитросоединения, а также сульфиды, дисульфиды, сульфоновые кислоты, тозилаты, алкил- и арилгалогениды и азосоединения инертны по отношению к этому восстановителю. [c.306]

Органические соединения N и Р сильно отличаются друг от друга. Так, в химии фосфора неизвестны аналоги обычных нитросоединений ароматических Ы-гетероциклов и азосоединений в тех же случаях, когда аналогичные азотные соединения и имеются (первичные амины и фосфины, фосфино-ксиды и аминоксиды), наблюдается весьма большое различие в реакциях [II. Это объясняется тем, что Р менее электроотрицателен, чем N. и дает [c.274]

Немедленное появление окраски азосоединения при прибавлении ароматического нитросоединения к раствору алюмогидрида лития при комнатной температуре представляет собой простую и очень чувствительную реакцию для того, чтобы обнаружить ароматические нитро- [c.124]

В принципе, за исключением односторонне замещенного гидразина, почти все вещества, в которых азот связан только с одним атомом углерода, т. е. нитросоединения, нитрозосоединения, гидроксиламины, оксимы, амиды кислот, нитрилы, азосоединения и т. д., могут быть переведены в первичные амины. Для этой цели применимы все методы восстановления, и они могут быть использованы в каждом отдельном случае с большим или меньшим успехом. Пожалуй, наибольшее значение имеет восстановление нитросоединений ароматического и гетероциклического рядов. [c.237]

В качестве восстановителя используют также водород в присутствии катализатора (например, 1). Алюмогидрид лития восстанавливает алифатические нитросоединепия (алкил—N62) до аминов. В то же время ароматические нитросоединения (арил—N0 ) он восстанавливает до азосоединений (арил —N=N —арил). [c.215]

Кроме ароматических углеводородов можно аминировать амины, аминоспирты, азосоединения, нитросоединения, производные антрахинона и хиноны полйциклических, ароматических соединений, например дибензантрон и изодибензантрон. [c.283]

Осн. работы относятся к химии ароматических азосоединений. Получил (1864) бензидин действием амальгамы натрия на нитробензол в присутствии уксусной к-ты. Разработал (1866—1870) препаративный метод получения азосоединений (азобензола и его гомологов) на основе нитросоединений. Исследовал (с 1877) состав речных и артезианских вод юга России, изучал целебные источники и грязи. В 1880 организовал в Одессе на свои средства первую в России лабораторию для исследования пищевых в-в и заведовал ею до 1896. Создал большую школу химиков-органиков. Его учениками были Я. Г. Меликишвили, В. М. Петри-ашвили, С. М. Танатар, Н. Д. Зелинский. [c.92]

За последнее время аланат лития нашел обширное применение в органической химии в качестве гидрирующего средства. Он переводит в спирты не только альдегиды и кетоны, но и карбоновые кислоты и их производные. Из алкилгалогенидов получаются углеводороды, из амидов кислот и нитрилов — исключительно первичные амины. Алифатические нитросоединения переводятся в амины, ароматические — в азосоединения. В то же время спирты и эфиры аланатом лития обычно, не восстанавливаются. Из двойных и тройных связей аланатом лития обычно гидрируются только такие, которые полярны или могут поляризоваться. В этом заложены обширные возможности для селективного гидрирования. Гидрирование аланатом литжя всегда протекает так, что водород присоединяется к углероду, а алюминий—к электроотрицательному гетероатому двойной связи [c.390]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

В этой главе рассматривается жидкостная хроматография нитросоединений, мочевины и ее производных, гуанидинов, нит-розаминов, амидов, азосоединений и ароматических гидразосо-единений. Хроматография амидов описывается лишь кратко, так как практическая ценность хроматографического разделения пептидов и их смесей очень велика. Поэтому этим методам посвящена специальная глава [34]. Основной областью применения жидкостной колоночной хроматографии для других указанных соединений является отделение их от соединений других типов. Все современные методы хроматографии можно было бы с успехом применять для разделения разбираемых в этой главе соединений, однако до сих пор этому вопросу уделяли мало внимания. Интересный способ был разработан для нитросоединений, некоторые из них синтезируют непосредственно в хроматографической колонке, где они затем отделяются от других соединений реакционной смеси. [c.296]

Ароматические нитросоединения восстанавливаются тетрагидроборатом натрия до азоксисоединений при нагревании в ди-глиме [257], ДМСО или сульфолане [258]. Дальнейшее нагревание в ДМСО может привести к соответствующему азосоединению, особенно когда с ароматическим кольцом связана электроноакцепторная группа, или к производному анилина. Продолжительным нагреванием нитросоединений с тетрагидроборатом натрия в пиридине или этаноле можно также получить адоксисоединения [259]., [c.336]

Восстановление ароматических нитросоединений имеет особенно большое значение, поскольку до сих пор остается основным методом получения ароматических аминов, а неполное восстановление нитросоединений дает возможность получать арилгид-роксиламины, азокси-, азо- и гидр азосоединения. [c.558]

В некоторых случаях азосоединения удается получить также дегидрированием первичных ароматических аминов по схеме 2И-КНа — 2Н2- -В N N-К. В качестве дегидрирующих средств применялись гипогалогениты, хлорная известь, перманганат и двуокись свинца. Этот метод дает наилучшие результаты при дегидрировании гетероциклических и многократно замещенных ароматических аминов в тех случаях, когда восстановление соответствующих нитросоединений не дает хороших результатов. Например, Тиле [724] получил этим путем азометилтриазол и азотетразол из соответствующих гетероциклических аминов. [c.272]