Гетероциклические соединения, дегидрирование

За немногими исключениями дегидрирование можно применять без всяких ограничений только в тех случаях, когда продуктами реакции являются ароматические или гетероциклические соединения. Дегидрирование происходит тем легче, чем больше двойных связей в исходном соединении. [c.49]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Полициклические ароматические углеводороды получают обычно из каменноугольной высокотемпературной смолы, которую считают уникальным источником сьфья для их выделения. Практически все методики основываются на использовании этого сырья. По-видимому, в дальнейшем более благоприятным источником полициклических ароматических углеводородов будут тяжелые смолы пиролиза, экстракты из газойлей каталитического крекинга и риформинга. В них содержится много полициклических ароматических углеводородов (см. гл. 4) и отсутствуют основания, фенолы и гетероциклические соединения, что облегчает очистку. В результате гидрогенизационной переработки удается получать смеси, углеводородный состав которых несложен, на пример, фенантрен с незначительными примесями антрацена. Часть ароматических углеводородов в виде частично гидрированных продуктов находится в продуктах деструктивной гидрогенизации углей, а при каталитическом дегидрировании при 2,5 МПа они могут быть получены в чистом виде. Тяжелые масла гидрирования содержат 2,5% фенантрена и 1,5% хризена, что составляет в сумме 1,2% на исходный уголь [1, с. 108]. [c.295]

Бутадиен-1,3 (СН2 = СН—СН = СНг) представляет собой газ и служит основным сырьем для производства синтетических каучуков, которые получают из него полимеризацией, а иногда — сополимеризацией (разд. 9.2.1.1.3). Бутадиен-1,3 получают каталитическим дегидрированием бутана или бутенов, иногда — ацетилена. Процесс, исходящий из этанола, так называемая реакция Лебедева, был заменен в ЧССР нефтехимическим производством из четырехуглеродных углеводородов. Под действием серы на бутадиен-1,3 (а также на бутан и бутены) при 600 °С образуется гетероциклическое соединение тиофен. [c.251]

Дегидрирование пирролидина и пиперидина надо проводить при 250 °С использованный катализатор можно использовать только для дегидрирования азотсодержащих гетероциклических соединений для дегидрирования углеводородов он уже не пригоден. [c.41]

Были испытаны многие катализаторы, в том числе платина, палладий и никель. Адкинс и сотр. [88—93] подробно исследовали дегидрирование полициклических и гетероциклических соединений над тремя катализаторами с бензолом в качестве акцептора водорода. Для реакций необходимы высокие температуры (обычно выше 300°), поэтому они проводятся в автоклавах, рассчитанных на высокие давления. Реакция в присутствии никелевых катализаторов чрезвычайно чувствительны к примесям в бензоле, причем эффект оказывается весьма неожиданным. Бензол, не содержащий серы, совершенно не пригоден в качестве акцептора. При добавлении тиофена или, еще лучше, дифенилсульфида происходит дегидрирование. Тетраметилолово и четыреххлористый углерод также способствуют дегидрированию. Сернистые соединения не облегчают дегидрирование над платиной или палладием. В то же время не наблюдается отравления катализатора, как при каталитическом гидрировании.. [c.353]

Дегидрирование гетероциклических соединений. [c.133]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.147]

Важной областью применения каталитического дегидрирования является реакция дегидрирования гетероциклических соединений. На нескольких примерах покажем возможности этого метода. По аналогии с соединениями ряда циклогексана пиперидин при контактировании с восстановленными металлическими катализаторами легко дегидрируется до пиридина. Палладий является более эффективным катализатором для этой реакции, чем платина, температура 250° вполне достаточна для ее проведения [318] по уравнению (1). [c.147]

В отношении рассматриваемой в данной главе области применения реакция гидрокрекинга имеет важное значение, так как позволяет превратить остаточные нефтепродукты и некоторые другие виды сырья в более легкие продукты. В некоторых случаях гидрогенизационного обессеривания нри мягких условиях дегидрирование нафтеновых углеводородов и гетероциклических соединений и дегидроциклизация парафиновых углеводородов могут служить источником водорода для реакций собственно обессеривания. В этом отношении, вероятно, наиболее важна реакция дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов. [c.381]

Обычно стремятся найти дегидрирующее средство, которое реагирует уже при мягких условиях. Таким средством является, например, хлоранил, который часто надо нагревать с дегидрируемым веществом в инертном растворителе лишь до 70—120°. Хлоранил пригоден также для дегидрирования гетероциклических соединений. Однако при очень высоких температурах может происходить и хлорирование. [c.359]

Методы, применяемые в лаборатории, ставят в основном целью превращение гидроароматических соединений (сюда относятся также гетероциклические соединения) в ароматические. Легкость дегидрирования возрастает, как правило, с увеличением числа уже имеющихся двойных связей. [c.359]

Дегидрирование пирролидина и пиперидина проводят при 250 °С использованный при этом катализатор можно применять только для дегидрирования азотсодержащих гетероциклических соединений для углеводородов он уже непригоден. [c.49]

Ряд гетероциклических соединений с серой, имеющих важное промышленное значение, например сернистые красители и фенотиазин, получают дегидрированием с циклизацией и одновременным включением атома серы. [c.49]

Из приведенных примеров видно, что при реакциях дегидрирования могут происходить изменения углеродного скелета и функциональных групп, что ограничивает препаративное использование дегидрирования, если требуется однозначное течение процесса. Сравнительно хорошо и однозначно получаются различные гетероциклические соединения из соответствующих дигидросоединений, например [c.50]

В опыте А акцептором водорода (т. е. веществом, связывающим водород) служит индигокармин, являющийся сульфопроизводным гетероциклического соединения— красителя индиго (см. опыт 244). Синий индигокармин, присоединяя водород, образует желтое лейкосоединение (см. опыт 246), которое очень легко окисляется кислородом воздуха с образованием исходного индигокармина и воды. Если в горячем щелочном растворе еще имеется глюкоза, то процесс повторяется. Таким образом, в конечном счете глюкоза окисляется до глюконовой кислоты с участием кислорода воздуха, причем индигокармин ускоряет реакцию, являясь как бы переносчиком водорода к кислороду. В отсутствие индигокармина отщепляющийся при дегидрировании глюкозы водород окисляется кислородом воздуха крайне медленно, и реакция практически не идет. [c.178]

Дегидрирование гетероциклических соединений в данной главе не рассматривается. [c.227]

Описано окислительное дегидрирование некоторых гетероциклических соединений. Так, на нанесенных катализаторах, содержащих 0,5—50% металлического золота, при 580°С и мольном соотношении 2-этилпиридина и кислорода воздуха, равном 1 13, степень конверсии 2-этилпиридина составляет всего 7%, зато селективность по винилпиридину достигает почти 100% [69, 70]. Из 2-метил-5-этилпиридина в сходных условиях получен 2-ме-тил-5-винилпиридин [69]. Согласно [58, 66], окислительное дегидрирование этилтиофена дает винилтиофен с селективностью 69%- [c.51]

В молекуле а, Р-дипиридила своеобразно сочетаются два пиридиновых цикла. Получается он дегидрированием анабазина и является доступным исходным веществом для синтезов ряда гетероциклических соединений. [c.178]

Какое строение г.южет иметь алкалоид, если принять во внимание, что согласно дополнительным исследованиям данное гетероциклическое соединение при дегидрировании переходит в производное пиридина [c.233]

Реакция. Получение ароматического гетероциклического соединения дегидрированием соответствующего насыщенного гетероароматическо-го соединения в присутствии палладия на угле. Для подобных целей пригодны также хиноны [например, тетрахлор-о-бензохинон или дихлор дициано- -бензохинон (ДДЦБХ)] [14]. [c.356]

Катализаторы, приготовленные на основе монтморилло-нитовых глин Грузии и синтетических цеолитов успешно применяются в реакциях алкилирования, дегидрирования, дегидратации и аминирования алифатических, циклических спиртов, для получения гетероциклических соединений, в реакциях [c.7]

Важнейшим методом получения ароматических и гетероциклических систем двойных связей является дегидрирование. Реакции дегидрироаания протекают и от-, посительно мягких условиях, так как ароматические и гетероциклические соединения являются энергетически наиболее выгодными системами. Легкость дегидрирования тем больше, чем ближе соединение к ароматическому состоянию, т. е. чек больше оно уже содержит двойных связей. Так, например, при нагревании эфира дпгидропутидипдикар- [c.683]

Дегидрированием с одновременным образованием серу со держащих циклов в нромышлеиностн получают важные серусодержащие гетероциклические соединения, например серйистые красители и фентиазин. [c.38]

Хиноны особенно пригодны для дегидрирования гетероциклических соединений. НепГ)деленная пара электронов гетероатог MOB может являться значительной движущей силой процесса отщепления гидрид-иона, а промежуточно образующиеся аммониевый, оксониевый и кульфониевый катионы действуют горазд энергичнее, чем карбониевые ионы, образующиеся иэ карбоциклических систем. В качестве примера можно привести легкое дегидрирование тетрагидрокарбазола при действии хлоранила. [c.338]

Нитробензол и другие ароматические нитросоединения пригодны также для дегидрирования некоторых гидррароматиче-ски.ч гетероциклических соединений [64], например и2-дигидро [c.346]

В предыдущем разделе рассматривался вопрос о переносе водорода с точки зрения дегидрирования, причем главное внимание уделялось реакционной способности молекул акцептора. Однако было отмечено, что многие доноры, в особенности некоторые гидроароматические гетероциклические соединения, очень легко дегидрируются, поэтому они могут найти применение в качестве гидрирующих агентов. Брауде, Ханна и Линстед [39] исследовали более эффективные доноры. Наиболее интересные результаты, полученные при использовании эфира Ганча (диэтилового эфира 1,4-дигидро-2,6-лутидиндикарбоновой-3,5 кислоты), приведены в табл. 2. Некоторые доноры, например 1,2-дигидрохинолин, более активны, чем эфир Ганча, но оии нестойки и поэтому нашли меньшее практическое применение. [c.347]

Платиновые металлы широко используются в катализе в различных формах (чистые металлы и сплавы, массивные контакты и нанесенные на подложки). Из каталитических процессов дегидрирования для платиновых металлов наиболее характерно дегидрирование шестичленных алициклических и гетероциклических соединений, что соответствует кристаллической структуре этих металлов и находится в полном согласии с представлениями мультиплетной теории. Эти реакции протекают при повышенных температурах и давлениях с высоким выходом целевых продуктов. [c.170]

Викторова Е.А., Вагабов М.В.. Данилова Т.А.. Караханов Э.А. Каталитическое дегидрирование и изомеризация серусодержащих гетероциклических соединений. — В кн. Каталитический синтез органических соединений серы. Новосибирск Наука, 1979, с. 115 -124. [c.111]

В табл. 6 приведены расчеты реакций гидрирования сернистых соединений. Термодинамические условия благоприятствуют отш,еплению серы в виде сероводорода в условиях гидрогенизации в случае меркаптанов и сульфидов как при 298,16° К, так и при 1000° К. В случае гетероциклических соединений положение несколько сложнее. Тиациклопропан термодинамически должен также отщеплять серу в виде сероводорода в условиях гидрогенизации. Что касается тиофена и метилтиофенов, то гидрирование этих соединений может происходить лишь при низких температурах, а при 1000° К равновесие благоприятствует обратной реакции, т. е. дегидрированию. Для тиофена в табл. 6 приведены значения свободной энергии и констант равновесия для процесса гидрирования до 1,3-бутадиена, до бу-тена и до бутана. [c.161]

До сих пор мы рассматривали почти исключительно дегидрогенизацию изоциклических соединений. В последнее время различные методы дегидрогенизации, особенно каталитические методы, были с успехом распространены на область гетероциклических соединений, причем довольно подробно была изучена дегидрогенизация азотсодержащих гетероциклов. Н. Д. Зелинским и П. П. Борисовым детально описано поведение пиперидина в присутствии платиновых и палладиевых катализаторов [256]. Пирролидин [257, 258] и его производные [259—261], как показали Н. Д. Зелинский и Ю. К- Юрьев, могут быть легко дегидрированы в пирролы. Подобным же образом никотин быстро превращается в никотирин [262, 263]. В последнем случае была также использована сера, но при этом получались совершенно неудовлетворительные выходы дегидрированных продуктов [264]. Декагидрохинолин [265, 266] и декагидроизохино-лин [267, 268] дегидрируются с большой легкостью. В связи с этим интересно отметить, что 5,6,7,8-тетрагидрохинолин может быть получен при частичной дегидрогенизации декагидрохино- [c.189]

Джекман, так же как и Брауде, Брук и Линстед [48], считает, что легче всего дегидрированию хинонами подвергаются гетероциклические соединения. С точки зрения Джекмана, это обусловлено тем, что в качестве промежуточного соединения в этих случаях образуются аммониевые, оксониевые и сульфониевые соединения, склонные к дегидрированию. Так, тетрагидрокарба-золы, как показали Баркли и Кемпбелл [60], легко дегидрируются при действии хлоранила с выходом 75—90% [c.52]

Для парафинов, нафтенов, терпенов и гетероциклических соединений возможно сочетание окислительного дегидрирования и окислительного аммонолиза, что позволяет из пропана получать акрилонитрил, из изобутана метакрилонитрил , из алкилнафте-нов и терпенов ароматические нитрилы. Сводные данные об основных показателях этого совмещенного процесса приведены в табл. 28. [c.187]

При перегонке угля при более низкой температуре (около 500°) получается большое количество смолы (до 12%), однако ее состав различен. Эта смола, называемая низкотемпературной , или первичной , смолой, не содержит бензола, толуола, нафталина и антрацена, а содержит вместо них алканы и циклоалканы (гексагидромезитилен, гексагидрофлуорен и другие) и большое количество фенолов (крезолов, ксиленолов 20—50%). Первичная смола является сырьем, из которого образуется высокотемпературная смола. При контакте с накаленными массами угля и стенками реторт пары первичной смолы подвергаются пиролизу и дегидрированию и превраш,аются в ароматические углеводороды, более устойчивые при высоких температурах. При таком пиролизе значительная часть первичной смолы обугливается выделяющийся водород находится в светильном или коксовом газе. Бензол и толуол высокотемпературных смол образуются большей частью из фенолов первичных смол, подвергающихся гидрированию в процессе пиролиза СеНвОН-ЬНа СвНв-ЬНаО. Непредельные соединения (циклопентадиен) и высшие ароматические углеводороды (антрацен, пирен и т.д.) являются характерными продуктами пиролиза (см. Термическое разложение углеводородов ). Азотсодержащие или сернистые гетероциклические соединения образуются в процессе пиролиза в результате реакций промежуточных непредельных углеводородов с аммиаком или сероводородом. [c.324]

Н. Д. Зелинский с сотрудниками впервые подверг каталитическому гидрированию и дегидрированию азотсодержащие гетероциклические соединения. Н. Д. Зелинский и П. П. Борисов нашли, что платинированный или палладированный асбест при 250° дегидрирует пиперидин в пиридин более чем на 50% при одном проведении. Изучая кинетику этого процесса, Н. Д. Зелинский и Г. С. Павлов Р] установили, что палладий является в данном случае более эффективным катализатором, чем платина оптимальная температура реакции 250°. Позднее Эренштейн Р[, работая на платинированном асбесте, приготовленном по Н. Д. Зелинскому, показал, что 2-фенилпиперидин легко превращается в 2-фенилпиридин. Ю. К. Юрьев р распространил каталитическое дегидрирование в условиях Н. Д. Зелинского на бицикли-ческие системы с пиперидиновым. ядром, превратив транс-декагидрохи-нолин в хинолин. [c.1105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология