Титан строение и связь

Между титаном и цирконием имеется несомненное сходство, но есть и различие. Между цирконием и гафнием наблюдается исключительное химическое родство, объясняемое не только подобием строения электронных оболочек, но и тем, что их атомные и ионные радиусы почти одинаковы (следствие лантаноидного сжатия ). Атом же титана значительно меньше, поэтому валентные электроны у циркония и гафния расположены на больших расстояниях от ядра, более эффективно экранированы от него внутренними электронными оболочками и, следовательно, менее прочно связаны с ядром. Потенциалы иониза- [c.208]

Вопросу о расщеплении уровней -электронов при образовании комплексов переходных элементов посвящено очень много работ. Например, только вопрос о полосах поглощения соединений никеля (III) рассматривается более чем в 1000 работах (см., например, перечень в работе [13]). Таким образом, имеется много оснований рассматривать с указанной точки зрения связь между окраской и строением -орбиталей. С другой стороны, столь большое количество исследований по частному вопросу указывает, что решение вряд ли можно считать окончательным. Кроме того, обращает внимание, что в различных теоретических исследованиях обсуждаются главным образом свойства ионов, имеющих незаполненные й-орбитали, например титан (III), ванадий (II—IV) и т. д. Ионы же переходных элементов, имеющие на внешней орбите 8 или 18 электронов, например титан (IV), ванадий (V) и т. п., почти не рассматриваются. Далее, в литературе неоднократно указывалось, что отнесение отдельных полос, например для соединений железа [c.74]

Небольшие завышения дипольных моментов ароматических сульфидов в присутствии йода (см. табл. 2, п. 20—23), возможно, связаны с образованием я-ком-Плексов с йодом. Обычно такие комплексы оказываются мало полярными. Следовательно, строение молекулы органического сульфида существенно влияет на процесс комплексообразования, устойчивость и полярные свойства комплексов с йодом, причем закономерности этого влияния в общих чертах аналогичны закономерностям, наблюдавшимся в случае комплексов сульфидов с четыреххлористым оловом и четыреххлористым титаном [5,6]. [c.80]

Необходимо отметить весьма важные свойства металлов переходных групп, с которыми, несомненно, связаны и их высокая способность к пассивированию и их растворение. Известно, что поведение этих металлов в водных растворах является весьма сложным и зависит от множества факторов. Оно определяется возможностью протекания различных процессов на их поверхности комплексообразования, гидролиза, а также полимеризации, что обусловливается особенностью строения их электронных оболочек. Многие металлы, в том числе титан, цирконий, ниобий, тантал, молибден, ванадий, [c.74]

Свойства карбида титана определяются его строением. При образовании карбида атомы углерода внедряются в пустоты между атомами титана и образуют продукт, относящийся к классу фаз внедрения. Такая фаза имеет специфические металлические свойства, так как внедрение атомов углерода (азота, водорода) не уничтожает металлических свойств решетки титана. Титан и углерод образуют межатомные связи с преобладанием металлического характера их. Вследствие этих особенностей строения карбид титана имеет очень высокую температуру плавления (3140°) и весьма высокую твердость (9,5 единиц по шкале Мооса). Плавится без разложения. [c.200]

Последовательность протекающих реакций при образовании комплекса подробно исследовалась [68, 73—75]. Скорее всего образование активной формы катализатора протекает по ионному механизму [75], причем активным местом в катализаторе, по представлениям Натта [62, 76], является связь А1—С образование полимера происходит путем внедрения молекул этилена между атомом алюминия и растущей цепью [62], но Бреслоу предполагает, что рост полимерной цепи происходит по связи Т1—С. Между атомом титана и этиленом сначала образуется и-ком-плекс, а затем этильная группа, соединенная с титаном, передается этилену с образованием новой связи Т1—С По Бреслоу, активной формой катализатора является комплексное соединение следующего строения [69, 73] [c.23]

Эффект стереорегулярности можно поэтому объяснить ориентацией мономера на новерхности кристаллической решетки катализатора либо в стадии образования я-комплекса с катализатором, либо в переходном состоянии. Такое представление делает понятной связь между кристаллической структурой катализатора и его стереоспецифичностью. Необходимо подчеркнуть, что образование макромолекулы изотактического строения является энергетически менее выгодным, так как в этом случае расстояния между ближайшими боковыми группами полимерной цепи оказываются наименьшими. При синтезе изотактических полимеров катализатор навязывает растущей цепи структуру, менее вероятную с термодинамической точки зрения. Поэтому для объяснения механизма стереоспецифичности недостаточно приписать твердому катализатору ориентирующую способность по отношению к растущей цепи. Детальная интерпретация этого явления требует сопоставления пространственных структур катализатора и мономера с микроструктурой полимера. Как полагает Косси [40], для системы пропилен—Ti lg—AlRg можно принять, что начало реакции происходит за счет вакантного места (дефекта) на новерхности кристаллической решетки катализатора (образование я-комплекса мономера с титаном), рост идет но связи Ti—С и снова возникает вакантное место при закреплении очередной молекулы мономера в составе растущей цепи [c.419]

На основании проведенных опытов Симоном, Колацем и Кор-роком [39] было высказано предположение о непосредственной связи алюминия с титаном в образованном комплексе из алюминийалкила и Ti lg. Это предположение они основывают на том, что на каждый атом А1 с хорошим приближением, согласно анализу, приходится две этильные группы, из чего вытекает существование в катализаторе группы — АЦСаНа) . Другими элементами, непосредственно связанными с титаном, являются атомы хлора. Однако это предположение следует считать лишь одной из рабочих гипотез при изучении состава, строения и действия каталитического комплекса. Аналогичные результаты были получены и другими авторами [39, а]. [c.111]

Этим объясняется широкое развитие И. среди переходных металлов по группам, горизонтальным и диагональным рядам пераодаческой системы элементов. В связи с этим при легировании сталей и чугунов главнейшими металлами являются титан, ванадий, хром, марганец, никель, молибден и вольфрам. В первом приближении период решетки твердых растворов аддитивно связан с периодами решеток компонентов. При несовершенном И. с понижением т-ры может происходить распад твердых растворов с образованием двух- или многофазных систем. Подобное яв-.тоние используют для старения металлов, т. е. получения после закалка дисперсноупрочненных сплавов (см. Дасперсноупрочненные материалы), характеризующихся повышенной твердостью, изменением магн. и электр. св-в. В твердых растворах второго рода атомы компонентов отличаются электронным строением и геометрическими характеристиками. В междоузлия металла внедряются атомы неметалла, не изменяя структуры исходного металла (сплава), что предполагает низкую концентрацию внедренных атомов. Твердые растворы внедрения образуют водород, углерод и азот. Содержание углерода в твердом растворе альфа-железа (см. Железо) — 0,025 ат.%, в гамма-железе — 2,03, в твердом растворе ниобия — 0,02 ат.%. Увеличение концентрации усиливает хим. взаимодействие атомов металла и неметалла, изменяет электронную и кристаллическую структуру, вызывает образование внедрения фазы,. Расчет радиусов междоузлий для гексагональных плотноупакованных, гранецентрированных кубических и объемноцентрированных кубических структур позволил сделать вывод о возможности внедрения атомов при гх/гщ < 0,59, где — радиус атома неметалла — радиус ато- [c.487]

Важность проблемы создания и применеяия Н0 вых химически стойких металлических материалов в различных отраслях нашей промышленности, особенно в химическом машиностроении, подчеркнута в Программе КПСС. За последние два десятилетия в связи с интенсификацией и разработкой новых технологических процессов, протекающих в агрессивных средах при высоких температурах и давлениях, значительно возрос интерес к использованию новых конструкционных материалов на основе тугоплавких и редких металлов, таких как титан, ниобий, ванадий, молибден. Эти металлы и их сплавы обладают весьма ценными физико-химическими и механическими свойствами, а по коррозионной стойкости во многих случаях значительно превосходят сплавы на основе железа и цветных металлов, которые являются до настоящего времени основными конструкционными материалами в химическом аппарато-строении. По сырьевым ресурсам и возможностям металлургической промышленности такие металлы, как титан и ниобий (а также и другие из числа тугоплавких), могли бы уже сейчас широко использоваться в химическом машиностроении. Однако их внедрение в эту отрасль промышленности идет сравнительно медленно. Одна из причин отставания — отсутствие необходимых сведений о свойствах этих металлов и их сплавов, в особенности об их химической стойкости и характере поведения в различных агрессивных средах. [c.65]

По внешнему электронному уровню, радиусам атомов и ионов группа делится на две подгруппы IVA — С, Si, Ge, Sn, Pb и IVB — Ti, Zr, Hf, Ku. По структуре предвнешнего электронного уровня главную подгруппу IVA можно разделить на два семейства С, Si к семейство германия. Величины / ат и Rkoh изменяются закономерно от С к РЬ, и, значит, строение предвяешнего электронного уровня мало сказывается на свойствах элементов. Главная роль принадлежит изменению размеров атома, т. е. электронам внешнего уровня. В IV группе ясно проявляется тенденция усиления металлических свойств с увеличением порядкового номера при сохранении подобия внешнего энергетического уровня электронов. Углерод типичный неметалл, кремний фактически тоже неметалл титан, сохраняя в свободном состоянии качества металла, в степени окисления -Ь4 образует связи ковалентного характера и в некоторых отношениях соединения его с этой степенью окисления похожи на элементы подгруппы IVA (Si, Ge и особенно Sn). Германий — полупроводник, а остальные элементы — металлы. Изменение степени окисления в соединениях элементов двух подгрупп IVA и IVB взаимно противоположно в главной подгруппе с увеличением порядкового номера устойчивость высшей степени окисления падает (для свинца более стабильно состояние +2), а в подгруппе т та-на растет. [c.326]

В типичных металлоценах [М(ср)2] связи С—С имеют равную длину, а сами циклы параллельны. Имеется, однако, несколько производных, в которых кольца наклонены одно по отношению к другому. Например, [Ке(ср)2Н] и [Т1 (ср)2С12]5 (рис. 13.16), в которых пространственное включение дополнительных лигандов препятствует параллельности колец. Кроме того, неподеленная пара электронов атомов 5п и РЬ приводит к аналогичному вращению колец в [5п(ср)2] и [РЬ(срЬ]. Наконец, имеются соединения с более чем двумя циклопентадие-нильными группами. Примерами являются трис (циклопентадие-нил)титан и тетракис(циклопентадиенил)уран (см. рис. 13.16). Другой тип строения имеет ион [Н12(ср)з]+ с послойным расположением атомов никеля и циклопентадиенильных циклов (рис. 13.17) [58,59]. [c.434]

Шагов и др. [21] изучали строение полимера, полученного циклизацией цис-1,4-полибутадиена четыреххлористым титане , (в лг-ксилоле, при 180°, в атмосфере азота, под давлением, в присутствии 10 вес.% Т1С14). Несмотря на то, что среднее содержание циклов в блоках составляло 3,3, методом озонолиза было доказано наличие фрагментов, состояшлх из шести конденсированных циклов. Так, после полного озонолиза и озонолиза только двойных связей в линейных участках были выде- [c.12]

В литературе опубликовано очень много работ о механизме этих новых каталитических процессов синтеза полимеров из углеводородов. Полагают, что при взаимодействии триалкилалюминия с четыреххлористым титаном последний восстанавливается [47], а также частично алкилируется, превращаясь в алкилтитановые соединения [48]. Эти два предположения, по-видимому, вполне согласуются с тем, что активный катализатор не растворяется в углеводородной фазе и что полимеризация протекает на его поверхности. От природы этой поверхности в очень большой степени зависит, с каким именно стерео-специфическим строением получается полимер. Очень важно то, что при помощи этих катализаторов можно проводить полимеризацию этилена при атмосферном давлении. В случае полимеризации этилена по свободнорадикальному механизму давление, по-видимому, необходимо для обеспечения высокой концентрации этилена вблизи растущего полиэтиленового радикала с тем, чтобы предотвратить обрыв этого радикала в результате протекания реакций рекомбинации или передачи цепи. Считают, что в новом процессе, проводимом при низком давлении, активный центр роста полиэтиленовой цепи, образуя координационную связь с поверхностью катали- [c.86]

Обсуждаемая схема также не объясняет многих экспериментальных данных. Наиболее существенным возражением является известный факт, что степень изотактичности полимера, получаемого в присутствии комплексного катализатора Циглера—Натта, зависит от строения органических радикалов алюминийоргани-ческого соединения (с увеличением их размеров изотактичность полимера понижается) . Кроме того, известно, что молекулы алю-минийорганических соединений с органическими радикалами более сложными, чем изопропиловый, не димеризованы . Тем не менее в схеме Патата и Зинна связь между титаном и алюминием, по-видимому, осуществляется через углерод полимерной макромолекулы. [c.35]

Изучено влияние строения лиганда, а также природа координирующегося к титану(Ш) атома на устойчивость образующихся соединений к окислению. Показано, что титан стабилизирован в степени окисления три, если лиганд является нейтральной молекулой, обладающей системой сопряженных связей, содержащей атом азота,для которого характерно сильноезс-взаимодействие. Присутствие в молекуле лиганда кислорода в качестве координирующегося к металлу атома, для которогол-взаимодействие выражено слабее, чем 6 -взаимодействие, приводит к образованию соединений с титан5м(1У) более прочных, чем с титаном(Ш). Ил.- I, табл.1, библиогр.- 41 назв. [c.199]

Физика эффекта запоминания формы основана на фазовых превращениях в особых сплавах. Мы говорили о нпти-поле. Но есть и другие подобные сплавы, правда, пити-нол — лучший из них. Он представляет собой соединение никеля с титаном, известное также под названием моно-никелида титана. Его химическая формула TiNi. В этом соединении наиболее ярко проявляется способность запоминания формы, что непосредственно связано с особенностями изменения строения кристаллической решетки этого сплава при фазовых переходах. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология