Серная кислота энтропия

KI. Вычислите относительную парциальную молярную энтропию воды Д5н,() для 84,5%-ного раствора серной кислоты при 25 С. Давления насыщенных паров воды над водой и над раствором равны 3,167 10 и 5,198 Па соответственно. [c.173]

Стандартные значения изобарного термодинамического потенциала А2°298, теплоты образования АЯ°29в и энтропии 5°2Э8 для жидкой и газообразной серной кислоты соответственно равны [c.21]

Сульфатные растворы. Комплексные ионы В1(804) ", где и принимает значения от 1 до 5, образуются в растворах в области исследованных температур 15— 65 °С. При этом процесс образования ионов В1(804) " сопровождается значительными положительными изменениями энтальпии и энтропии. Следует отметить относительно высокую устойчивость сульфатных комплексов висмута, что исключает возможность использования серной кислоты и сульфатов щелочных металлов для создания ионной силы раствора [45]. [c.35]

Недавно Дено [81] и Тафт [336] привели неопровержимые доводы в пользу того, что ионы карбония представляют собой наилучшие модели для изучения поведения простых ионов в растворах кислот, в то время как в случае ониевых ионов картина усложняется вследствие образования водородной связи с растворителем как в свободном основании, так и в его сопряженной кислоте. Это подтверждено работами, выполненными в лаборатории автора [59], которые показали, что энтропии ионизации ионов карбония в водной серной кислоте могут быть вычислены на основе модели зарядов Борна и что эти вычисления нельзя применить к ионам аммония, полученным из оснований Гаммета. Тафту [336] с помощью простой структурной теории сольватации удалось даже выразить количественно различие между некоторыми основаниями Гаммета. [c.208]

Возьмем твердую поваренную соль и обольем ее концентрированной серной кислотой. Образующийся НС в газообразном состоянии уходит нз стакана и смешивается с воздухом (его энтропия стремится к бесконечности, стр. 129). В этих условиях реакция идет необратимо, система незамкнутая [c.153]

Вполне можно было бы удовлетвориться изложенными выше сопоставлениями. Однако, полностью используя найденные результаты, можно придти к не менее интересным данным. Действительно, оказывается возможным найти ранее не известную величину свободной энергии безводной серной кислоты и энтропию серного ангидрида. [c.31]

В 1952 г. появилось определение энтропии серной кислоты прямым калориметрическим методом [1 ]. Используя эту величину, а также наши данные [ ] и энтропии реагентов [1 ], получаем свободную энергию образования серной кислоты из элементов [c.31]

Условия протекания реакции и аналитическое выражение для константы равновесия. Реакция окисления сернистого ангидрида в серный имеет исключительно большое значение в технологии получения серной кислоты контактным способом. А. Ф. Капустинский исследовал термическую диссоциацию серного ангидрида. На основании полученных результатов им были выведены уравнения зависимости изменения термодинамического потенциала и теплосодержания системы от температуры и вычислены также (при стандартных условиях) энтропии газообразного серного ангидрида и жидкой серной кислоты. Работа [c.62]

Важное значение в биологии имеет вопрос о роли изменения энтропии в направлении процессов обмена в живом организме. Известно, что в некоторых простых системах, например при диффузии газов или смешении неполярных жидкостей, изменение внутренней энергии незначительно. Основной движущей силой таких процессов, доводящих их до конца, является увеличение энтропии. Если же смешивать такие вещества, как серную кислоту и воду, то в результате большого изменения энтальпии при этом процессе роль энтропийного фактора становится незначительной. Основное значение для направления процесса приобретает свободная энергия или термодинамический потенциал ( 28). [c.67]

ТАБЛИЦА 11.4. Энтальпия и энтропия активации реакции гидролиза этилацетата в водных растворах серной кислоты [82] [c.55]

Л—-упругость паров 0,1 н. раствора серной кислоты при температуре опыта в мм рт. ст. По исправленным данным э. д. с. вычисляют изменение свободной энергии, энтальпии и энтропии реакции (XII—86,а, 86,6, XII—87). [c.420]

Циклодегидратация полигидразидов происходит преимущественно в вакууме в твердой фазе (с получением пленок, порошка и волокон) [151, 152, 159, 161, 175—177], в инертной среде или в растворителях—при высокой температуре в присутствии дегидратирующих средств, таких, как серная и п-толуолсульфокислота, фосфорилхлорид, хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот [149]. Циклизация сопровождается ухудшением растворимости. Процесс может контролироваться ИК-спектроскопически [138] по понижению интенсивности полос гидразидных групп (—С—О 1650 см ЫН—3300—3400 см->) и возрастанию интенсивности полос поглощения, отвечающих колебаниям оксадиазольного цикла (—С=Н— 1550 см- , 1,3,4-оксадиазольный цикл — 970 см- ). Скорость циклизации в твердой фазе зависит от химического строения и конформации молекул полигидразида [176]. С увеличением содержания в макромолекуле полигидразида циклических звеньев повышаются жесткость и упорядоченность макромолекул. Понижение подвижности макроцепей обусловливает уменьшение скорости термической циклизации. Средние значения энтальпии и энтропии циклизации составляют ДЯ = 49 — 53 ккал/моль и Д5 = 14 — — 17 ккал/моль соответственно. Для ароматического полигидразида с 1,3-фениленовыми звеньями эти значения гораздо выше АН — 62 ккал/моль и Л5 =34 ккал/моль). [c.526]

Реакция гидролиза пероксикеталя ацетона имеет первый порядок по дипероксиду в присутствии как избытка воды, так и гидропероксида энергия активации этой реакции гидролиза составляет 70.3 5.0 кДж/моль, энтропия активации равна -65.2 4.6 Дж/моль град. При изменении концентрации серной кислоты в реакционной системе изменение начальной скорости реакции (JVq) соответствовало порядку реакции по кислоте. При этом зависимость от логарифма индикаторного отношения (У) имела вид прямой с наклоном, равным единице. Поскольку состав реакционной среды при изменении концентрации кислоты был зафиксирован, подобная зависимость свидетельствует о том, что лими-тируюшей стадии предшествует быстрая ионизация молекулы пероксикеталя. [c.317]

Лимитирующей является вторая стадия. Характерные признаки этого механизма следующие. При проведении гидролиза в присутствии ОН2 кислород из воды переходит в кислоту (см. стадии 3 и 4). В отличие от механизма A q2 (см. ниже) эфир не обогащается изотопом 0 иначе чем через обратную этерификацию. Оптически активная конфигурация R сохраняется при гидролизе. Стерический эффект отсутствует. По этому механизму гидролизуется, в частности, метиловый эфир триметилбензойной кислоты в серной кислоте. Для механизма А/ с характерна линейная зависимость скорости реакции от Ао (а не от [Н3О+], как для механизма А/цс2). Для у4ас1 характерны также более высокие значения энтропии активации (Д%> 0), чем для у4ас2 (см. ниже). С изменением условий гидролиза его механизм может изменяться. [c.502]

Эта эндотермическая реакция сопровождается выделением кислорода и, следовательно, повышением энтропии, поэтому она становится термодинамически возможной лишь при высокой температуре - не ниже 1100 °С. При действии разбавленной серной кислоты оксид меди(1) диспропорционирует на USO4 и Си. Он растворяется в водных растворах аммиака и солей аммония с образованием комплекса [Си(МНз)2] . [c.362]

Рисунок 3 иллюстрирует сопоставление величин изменения дифференциальной энтропии для платиновых металлов, исследованных в растворах серной кислоты. Видно, что если для Pt и Рд сходство зависимости — А/З " =/(1дРн, ) выражено недостаточно четко, то для КЬ и 1г, с одной стороны, и Ки и 08 — с другой, соответствие полное. [c.114]

Рассмотрим двухкомпонентную (сорбент А и сорбируемый газ /) конденсированную фазу, находящуюся в равновесии с газом, причем А полагаем нелетз чим. Такая конденсированная фаза имеет энергию Е, энтропию 5 и т. д. и содержит па и п молей этих двух веществ. Мы включаем в рассмотрение только те случаи, в которых Е полностью определяется при помощи 5, V, Па и 1. Это не требует дальнейших пояснений, если А представляет собой такую жидкость (например, серная кислота — вода) пли твердое тело (например, палладий — водород), где поверхностные эффекты незначительны в сравнении с объемными эффектами. Однако если А является, например, тонкодисперсны.м твердым телом с заметными поверхностными эффектами (случай, наиболее интересуюпщй нас здесь), то подразумевается, что во всех рассматриваемых термодинамических процессах изменение величины Па на с1пл относится к добавлению чистого компонента А с такой же степенью дисперсности, удельной поверхностью и т. д., как и чистый компонент А, применявшийся для получения [c.311]

Последние два-три десятилетия доставили обширный теоретический и экспериментальный материал, свидетельствующий о единстве процессов кислотно-основного взаимодействия в системах, образованных как протонными (Н-) кислотами, так и апротонными (L-) кислотами. Это единство, вытекающее из ряда теорий кислот и оснований (например, из теории Усановича), находит убедительное подтверждение в аналогии концентрационных зависимостей различных свойств растворов, характеризующих кислотноосновное взаимодействие (термодинамические параметры активации вязкого течения и удельной электропроводимости, числа переноса отдельных ионов, образуюпщхся в результате кислотноосновного взаимодействия) в системах, образованных Н- и L-кислотами с одним и тем же основанием. На рис. П-1 сопоставляются диаграммы зависимостей свободной энергии, энтальпии и энтропии активации вязкого течения и электропроводимости, а также числа переноса ионов в системах, образованных серной кислотой либо трихло ящом сурьмы с N J-диметилацетамидом [22]. Далеко идущая аналогия в свойствах обеих систем настолько очевидна, что не нуждается в дополнительных комментариях. Эта аналогия базируется на тождественности химической п Я1роды всех стадий общей схемы равновесий (1-13) для систем, образованных обоими типами кислот — водородными НА и апротонными МАя - с донорным растворителем S [c.22]

При катализе серной кислотой в дихлорэтане передача через мономер и обрыв становятся менее существенными по мере понижения температуры, что приводит к высоким выходам полимера с очень большим молекулярным весом при отсутствии эффективного обрыва цепи, как это было найдено также и для катализа четыреххлористым титаном в хлористом метилене при низких температурах. Ни для одного из элементарных актов энергия активации не является очень низкой, даже для реакции роста цепи, а энтропия активации (—AS=5 ) для реакции роста цепи (27 э. ед.) почти равна полному изменению энтропии при реакции (28 э. ед.) [90]. Это показывает, что почти все пространственные изменения, необходимые для присоединения мономера, осуществляются уже в процессе активации [83]. Передача через мономер связана с меньшими изменениями структуры (— = 10 э. ед.), но с более высокой энергией активации. Спонтанные передача и обрыв (— = 23 и 24 э. ед. соответственно) имеют примерно одинаковые арре-ниусовские параметры, и у них будут почти идентичные переходные состояния [83]. Для катализа серной кислотой значения аррениусовских параметров получены в предположении о том, что для катализатора пригодно найденное для хлорной кислоты значение Ер = 8,5 ккал моль. При этом предположении, однако, передача через мономер для обоих катализаторов имеет весьма различные аррениусовские параметры, а кажется весьма вероятным, что если две системы имеют одинаковые Ер, они должны иметь и не сильно отличающиеся значения Ещ. Это, а также тот факт, что Ер при катализе хлорной кислотой изменяется с диэлектрической проницаемостью, позволяет думать, что предположение об одинаковом значении Ер при катализе обеими кислотами может быть неправильным. Действительно, если анион оказывает какое-либо влияние на переходное состояние, то значения Ер будут различны. [c.240]