Кинетика твердофазной

Кинетика твердофазных реакций. [c.457]

Наиболее удовлетворительно описывает кинетику твердофазных реакций уравнение Ерофеева—Колмогорова [c.458]

Обычно экспериментальные результаты но изучению кинетики твердофазных реакций не дают логарифмическую зависи- [c.227]

Рассмотрим кинетику твердофазной реакции в случае, когда число зародышей постоянно п не очень велико. Бла- [c.509]

Теоретич. Н, х, изучает также закономерности образования дефектов кристаллич. решетки, влияние дефектов на св-ва в-в, исследует кинетику твердофазных процессов. [c.212]

Одна из важнейших концепций в кинетике твердофазных р-ций (введена С. Хиншелвудом в 1925) состоит в протекании Процессов в результате последовательного образования и роста на пов-сти или в объеме исходной фазы зародышей новой твердой фазы. [c.262]

Однако единой общепризнанной теории кинетики твердофазных реакций еще не существует. Объясняется это сложностью реакций между твердыми телами. Реакции с участием твердых веществ могут лимитироваться не только скоростью химического превращения или диффузии твердых фаз, но могут протекать и через газовую фазу. Так, например, взаимодействие сульфидов с окислами металлов протекает с участием газообразного кислорода, образующегося при разложении окисла. [c.120]

Природа матрицы (электроположительного компонента), в которой перемещаются атомы цинка, очень существенно сказывается на кинетике твердофазного массопереноса. При [c.75]

Для решения ряда специальных задач служат разнообразные, но менее распространенные типы электронных микроскопов. Отражательный микроскоп имеет повышенную чувствительность контраста изображения к тонким деталям микро-рельефа при этом исключается контраст по напряжению, что позволяет разделить эти эффекты. Теневая микроскопия применяется для исследования деталей топографии поверхности с разрешением до нескольких десятков нанометров. Эмиссионный микроскоп дает возможность исследовать поверхность твердого тела в щироком интервале температур при этом извлекаются данные о коэффициентах вторичной электронной и ионно-электронной эмиссий. С помощью эмиссионной микроскопии изучают изменение характеристик вещества при фазовых переходах, кинетику твердофазных реакций и другие процессы. [c.229]

Р о г и н с к и й С. 3. Исследования по теории катализаторов и кинетики твердофазных реакций.— Кинетика и катализ, 1967, 8, 1039. [c.182]

На твердофазные реакции могут оказывать большое влияние такие факторы, как величина и форма реагирующих частиц, степень однородности смеси частиц, наличие и состав газовой атмосферы, температура. При изменении этих условий может измениться как механизм реакции, так и форма кинетического уравнения. Исходя из сказанного выше, вряд ли можно считать состоятельными попытки вывода универсального уравнения кинетики твердофазных реакций. Очевидно, что для каждого механизма реакции характерно свое кинетическое уравнение, которое при одном и том же механизме зависит от формы и размеров реагирующих частиц. Необходимость разделения твердофазных реакций на отдельные стадии с различными механизмам и кинетикой убедительно показана в работе [1]. [c.54]

Процесс диффузии в твердых телах протекает крайне медленно,, по этой причине скорость большинства твердофазных реакций определяется скоростью диффузии компонентов через слой продуктов реакций. Исследованию этого вопроса посвящено большое числа работ и исторически сложилось так, что кинетика твердофазных реакций создана фактически для случая, когда лимитирующей стадией является массоперенос. [c.55]

Указанные методы позволяют изучать механизм и кинетику твердофазных реакций. Однако, указывая направление массопереноса через слои продуктов реакции и позволяя количественно определить массоперенос, они не дают ответа на вопрос о механизме диффузии при массопереносе, что необходимо для полного понимания процесса реакций в твердых фазах. [c.57]

Многие вопросы влияния газов на кинетику твердофазных реакций еще неизвестны и требуют дальнейшей экспериментальной проверки. [c.67]

Имеются некоторые данные о кинетике твердофазной полимеризации акриламида под действием у-излучения [c.89]

С этой точки зрения легко объяснить главные причины упомянутых выше неясностей и противоречий в заключениях различных исследователей о кинетике твердофазных процессов. Эти причины вытекают из ошибочных позиций о представлении основ механизма и кинетики реакций в смесях твердых веществ и сводятся прежде всего к стремлению распространить закономерности протекания в определенных условиях одной стадии какой-либо реакции на всю эту реакцию, на сходные с ней реакции и даже на все вообще так называемые твердофазные процессы. [c.99]

КИНЕТИКА ТВЕРДОФАЗНЫХ РЕАКЦИЙ [c.427]

Яндер предложил уравнение кинетики твердофазных реакций при постоянной температуре, которое учитывает коэффициент диффузии [c.94]

При протекании многих твердофазных реакций наблюдается образование промежуточных продуктов, которые затем, реагируя с исходными компонентами или друг с другом, дают конечный продукт реакции. Естественно, что такие твердофазные реакции разбиваются на несколько стадий с характерными для каждой из них механизмом и кинетикой. На их протекание могут оказывать существенное влияние размер и форма реагирующих частиц, степень однородности смеси из них, состав газовой фазы, температура. Изменение этих условий может привести к изменению как механизма реакции, так и формы кинетического уравнения. Этн обстоятельства исключают вывод универсального уравнения кинетики твердофазных реакций. Очевидно, что для каждого механизма реакции характерно свое кинетическое уравнение, которое при одном и том же механизме зависит от формы и размеров реагирующих частиц. [c.42]

Скорость твердофазной реакции лимитируется наиболее медленным из процессов, определяющих данную реакцию. Так как процесс диффузии в твердых телах протекает крайне медленно, то скорость большинства твердофазных реакций определяется скоростью диффузии компонентов через слой продуктов реакции. Исторически сложилось так, что кинетика твердофазных реакций создана фактически для случая, когда лимитирующей стадией является массоперенос. Характерно, что этот случай наиболее важен в техническом отношении, так как соответствует реакциям между порошками, смешанными механическим путем, т. е. охватывает различные области керамической, огнеупорной технологии и др. [c.42]

Указанные методы позволяют изучать механизм и кинетику твердофазных реакций. Однако, указывая направление массопереноса через слои продуктов реакции и позволяя количественно определить массоперенос, они не дают ответа на вопрос [c.44]

Сущность уравнения Вагнера в том, что оно раскрыло физи-ко-хнмический смысл постоянной величины в известном до Вагнера эмпирическом параболическом законе химического взаимодействия твердых тел. Как будет показано ниже, Яндер, выводя свое уравнение кинетики твердофазных реакций, исходил из того же эмпирического параболического закона, который Вагнер вывел впоследствии теоретически. Уравнение Вагнера позволяет сравнить расчетные константы скорости реакций с экспериментальными. Хорошее совпадение этих величин подтверждает взгляды Вагнера на образование шпинелей. [c.48]

Попытки получить кинетическое уравнение реакции для шарообразных частиц предпринимались многими авторами. Первым уравнением, выведенным для кинетики твердофазных реакций, следует считать, пожалуй, известное уравнение Яндера. [c.64]

Несмотря на более общий характер уравнения Картера, оно получено для случая, когда при твердофазном взаимодействии учитывается изменение лишь одного компонента, что не соответствует действительности. На самом же деле изменяются объемы частиц обоих компонентов. Поэтому при анализе кинетики твердофазного взаимодействия, протекающего по механизму встречной диффузии ионов, в качестве Упр правильнее брать отношение мольного объема соединения к сумме мольных объемов исходных компонентов. Тогда для ряда реакций Упр будет мало отличаться от 1. Например, при взаимодействии [c.65]

На кинетику твердофазных реакций воздействует выделение и поглощение теплоты, и поэтому она может зависеть от теплопроводности. В этих случаях следует обсудить влияние саморазогреаа или охлаждения на полученные кинетические данные. [c.341]

Обычно экспериментальне результаты по изучению кинетики твердофазных реакций не дают логарифмическую зависимость точно в виде прямой, и ее представляют как состоящую из двух или трех отрезков (рис. [c.459]

Большое число работ посвящено кинетике твердофазных процессов силикатообразования. Эти работы, в основном упомянутые выше, многократно освещены в отечественной литературе. Здесь мы остановимся на некоторых общих вопросах, относящихся к скорости реакций в смесях твердых веществ. [c.99]

Уравнения (I) Таммана и (II) Яндера, широко применяемые для описания кинетики твердофазных процессов, так же как и уравнения реакций нулевого и первого порядков, часто используемые с той же целью, имеют ограниченную применимость и, вопреки мнению некоторых авторов, не могут служить для обобщающего описания кинетики реакций в смесях твердых веществ. Теоретический анализ [81, 82] показывает, что пер вое из этих уравнений выражает кинетику процесса в порошкообразной смеси в случае, если скорость процесса огра- ничивается диффузией реагента через относительно весьма тонкий диффузионный слой, т. е. когда соотношение между толщиной диффузионного слоя продукта и радиусом зерен покрываемого реагента очень мало. Второе уравнение весьма приближенно описывает кинетику процесса в переходной области,, когда скорость реакции, как таковой, и скорость диффузии имеют соизмеримые значения. [c.99]

Реакции с двумя твердыми исходными фазами чрезвычайно многочисленны, поэтому можно ограничиться лишь немногими примерами. Особое значение имеют тугоплавкие соединения, например шпинели или силикатные соединения, которые из-за их высокой температуры плавления часто удается получить только путем твердофазных реакций (т.е. за счет диффузии в твердом состоянии), а не из расплавов. Сюда относятся системы СаО—SiOz, MgO—SiOs, aO—АЬОз, ЗЮг—AI2O3. В зависимости от исходного состава системы и термодинамических параметров состояния возможно образование весьма разнообразных продуктов реакции. Хедвалл, Хюттиг и Яндер исследовали многочисленные модельные системы, чтобы изучить кинетику твердофазных реакций. [c.421]

Кинетика твердофазной полимеризации мальимидов [c.55]

Накопленный к настоящему времени экспериментальный материал по кинетике твердофазной полимеризации показывает, что все три элементарные стадии этого процесса (инициирование, рост и обрыв цепи) принципиально отличаются от реакций в газовой и жидкой фазах. Было установлено, что для инициирования в твердой фазе харак -терны I) пониженный выход радикалов в связи с большей ролью эффекта "клетки" 2) низкий потенциал ионизации молекул 3) более продолжительный период жизни активных частиц [з]. В случае реакции роста цепи предэкопоненциальный множитель В в уравнении для константы скорости роста [c.58]

Таким образом, можно сделать вывод, что хотя ЭПР - точный, чувствительный метод, однако при исследованиях карбенов и нитренов приходится ограничиваться работой с твердыми матрицами при низких темпфатурах, используя для генерации триплетных частиц фотолитическое разложение. При этом получается важная информация об их электронной структуре и геометрии в основном состоянии. Метод ЭПР позволяет также изучать кинетику твердофазных реакций. Для ивучения жидкофазных реакций, протекающих с промежуточным образованием карбенов и нитренов, большие перспективы открывает ЖШ [1], так что эти два метода, ЭПР и ХПЯ, взаимно дополняют друг друга. [c.148]

Основным фактором, определяющим кинетику твердофазной по-ликонденсации, является температура, так как только при нагревании можно достигнуть необходимую подвижность реагентов, обеспечивающую химическое взаимодействие в твердом теле. Поэтому при поликонденсацпи в твердой фазе очень важны, во-первых, относительные температуры процесса (т. е. удаленность температуры поликонденсацип от температур плавления исходных мономеров или образующегося полимера) и, во-вторых, абсолютная температура ее проведения. Именно прп высоких абсолютных температурах амплитуды тепловых колебаний молекул реагентов становятся достаточными для сближения реакционных центров, что необходимо для химического превращения. [c.215]

Кинетика твердофазной полимеризации триоксана с применением газообразного катализатора (Sn U) была изучена Ениколопяном и Прутом Прут Э. В., Ениколопян Н. С., Высокомолек. соед., 7 (в печати)]. Исследование проводилось в области температур 19—59° и в диапазоне концентраций катализатора 0,1—1,4 мол.%. На кинетической кривой зависимости глубины превращения от времени полимеризации имеются три области с различными скоростями полимеризации, В начале реакций наб.тюдается быстрый рост ( скачок ) (за 7—8 мин реагирует около 10% мономера), затем глубина превращения линейно изменяется во вре.мепи в течение 4— 5 час, после чего достигает своего предельного значения. Величина скачка слабо зависит от концентрации катализатора, а его энергия активации равна 4,5 ккал/моль. [c.366]

Появилось еще одно исследование кинетики твердофазной имидизации методом ИК-спектроскопии (1. Ро1ут.8с1., 1966, А-1, 4, №9, 2609). Сделанные в нем заключения об основных особенностях кинетики имидизации в твердой фазе согласуются с выводами работы [ ]. В другом опубликованном недавно исследовании (Высокомолек. соед., 1967, 9Б, № 3, 201) кинетика изучалась по изменениям веса пленок. [c.40]

Из данных таблицы видно, что на кинетические параметры весьма существенное влияние оказывает скорость нагрева смеси, при этом с увеличением скорости нагрева энергия активации возрастает тем значительнее, чем меньше реакционная способность карбоната. С повышением скорости нагрева увеличивается также и порядок реакции. Такое влияние скорости нагрева на кинетические параметры обусловлено недостаточной теплопроводностью смесей, в результате чего выравнивание температур эталона и пробы замедляется. Аналогичное явление наблюдается и в случае увеличения навески смеси (более 0,5 г). По мере уменьшения скорости нагрева максимум на кривой ДТГ размывается, а это, в свою очередь, приводит к погрешности при расчете кинетических параметров. Проведенные нами опыты на смесях карбонатов щелочных металлов с окисью железа показывают, что при изучении кинетики твердофазных гетерогенных процессов в каждом отдельном случае должны быть экспериментально лодобраны скорость нагрева смеси и величина навески, при которых обеспечивается удовлетворительный теплообмен между пробой и зоной нагрева. [c.22]

В качестве примера на рис. 2.14 пунктиром показаны прямые, описывающие по Яндеру кинетику твердофазного взаимодействия 0,7ШЮ + 0,292п0 4-РегОз, Как видно, удовлетворительное согласие наблюдается лишь в начальный период реак- [c.66]

В заключение необходимо отметить, что единого уравнения, описывающего кинетику твердофазных реакций для случая, когда определяющей скорость реакции стадией является диффузия, к настоящему времени нет. Тот факт, что очень часто опытные данные формально обрабатываются по уравнению Яндера и отсюда делается заключение о его применимости, зачастую является некорректным, так как неизвестно, определяется ли скорость данной реакции диффузией или какимн-нибудь другими процессами. [c.68]

Нами было уделено особое внимание анализу термических условий при проведении кинетического эксперимента, поскольку в литературе эта сторона не всегда хорошо освещается. Вообще говоря, кинетическое уравнение в интегральной форме описывает зависивюсть концент-рапии или степени превращения вещества от времени при строго определенной температуре. Меаду тем при изучении кинетики твердофазных реакций, особенно при повышенных температурах, возникают условия для нарушения изотермичности эксперимента. [c.158]

Наилучшим образом кинетика твердофазного синтеза вдрконат-титаната свинпа из солевой смеси нитратов, подученной при распылительной сушке, описывается уравнением Колмогорова-Ерофеева [ЮЗ. Адекватность описания сохраняется доо6= 0,95-0,97, т. е. почти до полного завершения реакции (рис. 5). [c.164]

Кроме того, в работе рассматриваются некоторые причины, приводящие к неудовлетворительному описанию кинетики твердофазного взаимодействия монодисперсных порошков уравнениями Яндера [9], Гинстлинг—Броунштейна [10], Картера [11] и Дюнвальд — Вагнера [12], и дается обоснование применения этих уравнений для обработки кинетических данных начального периода взаимодействия полидисперсных порошков ферритообразующих окислов. [c.5]

В монографии обобщены сведения о твердофазных реакциях, используемых для получения ферритов, пьезе- и сегне-тоэлектриков, твердых электролитов и порошковых сплавов. В ней рассмотрены основы термодинамики и кинетики твердофазных реакций, уделено внимание проблеме активирования твердых фаз. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология