Порядок реакции нулевой, уравнения

На основании полученных данных (рис. И и 12) авторы пришли к выводу, что в присутствии субсульфида никеля реакция гидрирования тиофена приблизительно описывается уравнением первого порядка в присутствии смеси сульфида и окисла молибдена порядок реакции дробный (в пределах 0,2—0,6), причем с повышением температуры или уменьшением концентрации тиофена в исходных растворах он увеличивается в присутствии двусернистого молибдена при 200° порядок реакции нулевой. [c.58]

Подставляя в уравнение (1У-74) значения для Л, Д, О и учитывая, что порядок реакции — нулевой, получаем [c.329]

Если эндотермическая реакция 2 имеет малую или нулевую энергию активации, то полная энергия активации, которая равна Е2 + /гЬ (Вг — Вг), может, быть близка к величине (Вг — Вг). Скорость реакции будет иметь порядок /2 по Вга, в то время как обратная реакция (см. уравнение [c.534]

Гидрирование этилена на никелевом катализаторе может быть описано уравнением первого порядка (по водороду)и нулевого (по этилену) в присутствии катализаторов другого типа порядок реакции второй или дробный по этилену. [c.240]

Очевидно, кажущийся порядок реакции прн этом получается равным нулю, т. е. можио считать, что парциальное давление реагирующего вещества в это выражение входит в нулевой степени р°= ). Кроме того, видно, что в выражении (XII, 9 ) в противоположность уравнениям (XII, 87), (XII, 89), (XII, 90) входит истинная копстанта скорости процесса. [c.320]

Существуют реакции нулевого порядка (например, разложение некоторых соединений на поверхности различных веществ, когда скорость распада вещества не зависит от их концентрации в объеме) и реакции дробного порядка (например, при многостадийных процессах, если самые медленные стадии имеют разный порядок, а скорости их соизмеримы). Разумеется, ни нулевой, ни дробной молеку-лярности быть не может, так как она относится к механизму реакции, а не к описывающему ее уравнению. [c.107]

Порядок реакции. Порядок химической реакции определяется по более формальному признаку, чем ее молекулярность,— по виду уравнения, выражающего зависимость скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Порядок реакции равен сумме показателей степеней концентраций в уравнении, выражающем зависимость скорости реакции от концентраций реагирующих веществ. Реакции разделяются на реакции первого порядка, второго порядка, третьего порядка (реакции более высоких порядков не встречаются). Кроме того, известны так называемые реакции нулевого порядка и некоторые реакции, порядок которых выражается дробным числом. [c.467]

Вещество S находится в избытке, поэтому предполагается, что порядок реакции этого вещества является нулевым. Все остальные реакции имеют первый порядок. Обозначим концентрации компонент А, В, С, D, Е соответственно через ж,- (t = 1,. . 5). Распределение концентраций Xi (t = 1,. . ., 5) вдоль слоя описывается следующей системой дифференциальных уравнений [c.10]

Из уравнения следует, что в зависимости от соотношения адсорбционных коэффициентов и парциальных давлений исходного сырья и продуктов реакции порядок реакции по концентрации исходного вещества в газовой фазе может быть нулевым, дробным и первым В работе [48] показано, что порядок реакции изменяется от нулевого к дробному и первому при повышении температуры крекинга кумола на цеолитсодержащих катализаторах с различным содержанием кристаллической фазы. В интервале 315—360 °С авторы наблюдали нулевой порядок реакции по концентрации кумола в газовой фазе. Это реализуется при высоких значениях адсорбционного коэффициента исходного сырья, когда в знаменателе последнего уравнения + р и о>1- Ско- [c.106]

Реакции бывают первого, второго, третьего и дробного порядков. Имеются также реакции, у которых скорость процесса не зависит от концентраций реагирующих веществ (реакции нулевого порядка). Порядок реакции определяют опытным путем. Для вычисления констант скоростей реакций первого, второго и третьего порядков дифференциальные уравнения (IV.2) — (1У.6) интегрируют. Для реакций первого порядка [c.106]

Каким путем можно установить порядок реакции Наиболее общим методом для этого является установление зависимости концентрации от времени при постоянной температуре. Рассмотрим кинетические уравнения для реакций нулевого, первого и второго порядка. [c.322]

Итак, динамика химического реактора идеального вытеснения, в котором идет реакция нулевого или первого порядка, может быть исследована достаточно просто. Когда порядок реакции отличен от нуля и единицы, уравнение (5.4.42) будет нелинейным дифференциальным уравнением в частных производных. В этом случае, исследование динамических свойств реактора становится весьма трудной задачей. [c.261]

Опыт показывает, что большинство реакций протекает по вто рому порядку, реже наблюдается третий порядок и лишь несколь ко десятков реакций описывается уравнением первого порядка Порядок мож-ет быть дробным, отрицательным и даже нулевым [c.239]

Экспериментально показано, что эта реакция имеет первый порядок по бромиду третичного бутила и нулевой порядок по воде, поскольку опытным путем установлено, что скорость реакции не зависит от концентрации этого реагента. Общий порядок реакции равен 1, хотя в ней участвуют две молекулы. Однако из уравнения реакции видно, что молекулы воды участвуют в образовании НВг и трет-бутилового спирта. [c.126]

Порядок реакции определяют по виду кинетического уравнения реакции. Он равен сумме показателей степеней концентраций в этом уравнении. Например, если кинетическое уравнение реакции представлено выражением (IV.3), то порядок этой реакции равен т- -п. По этому признаку реакции разделяются иа реакции первого, второго и третьего порядка. Реакции более высоких порядков отсутствуют. Известны также реакции нулевого и дробного порядков. [c.115]

Анализ процесса газ-жидкость . Зависимость скорости превращения от концентрации компонентов. Первое, что обращает на себя внимание, - иной вид выражения (4.54) для по сравнению с кинетическим уравнением (4.47). Если скорость реакции описывается уравнением первого порядка по компонентам А и В, то выражение для наблюдаемой скорости имеет вид, характерный для реакций с торможением ее скорости одним из компонентов. В данном случае с увеличением концентрации В реакция переходит в условие независимости ее скорости от содержания В (нулевой порядок по компоненту В), как следует из уравнения (4.54) и показано на рис. 4.22. Причина торможения скорости реакции связана с нехваткой компонента А в жидкости для протекания реакции. С увеличением концентрации В компонент А, поступающий в жидкость, расходуется все интенсивнее, его концентрация уменьшается. Дальнейшее увеличение Ср приводит к тому, что все количество реагента А, которое переносится в жидкость, тут же вступает в реакцию, и скорость реакции перестает зависеть от Сц. По компоненту А наблюдаемая скорость реакции сохраняет первый порядок. [c.129]

Скорость реакции, катализируемой ферментом, как правило, оказывается прямо пропорциональной концентрации фермента. Если изменять концентрацию субстрата, то обычно при низких его концентрациях реакция имеет первый порядок по субстрату, а по мере увеличения концентрации субстрата порядок реакции приближается к нулевому (рис. 10.10,а). Фактически измеряемые скорости суммарной реакции являются скоростями, относящимися к стационарному течению реакции. Когда смешиваются растворы фермента и субстрата, вначале происходит очень быстрая реакция фермента с субстратом, скорость которой можно измерить только с помощью специальных методов (например, релаксационных методов, разд. 10.2). Механизм стационарной реакции можно понять, если рассмотреть следующую простейшую схему реакции, описываемой суммарным уравнением 5 = Р [c.320]

Порядок реакции (символы — v, а, р, безразмерная величина) — сумма показателей степеней концентрации веществ в уравнении действующих масс. П. р. определяет характер зависимости скорости от концентрации и может иметь нулевое, дробное и целочисленное значения. Если при многостадийном процессе уравнение реакции отражает лишь [c.238]

Снижение каталитической активности, которому соответствует правая часть вулканообразной кривой, обусловлено слишком прочной связью формиата с поверхностью. Эта интерпретация подтверждена кинетическими измерениями. При более низких энергиях связи покрытие поверхности незначительно и лимитирующей стадией является адсорбция. С этим согласуется первый порядок данной реакции, найденный для реакций на золоте и серебре. При высоких энергиях связи, например, на никеле степень покрытия 9 1, что соответствует большому значению константы адсорбции, и лимитирующей стадией является реакция распада. На никеле наблюдается нулевой порядок реакции (см. разд. 4.2, уравнения (4.11) и (4.12)). [c.124]

Уравнение (8) позволяет предсказать, что при низких значениях концентраций реакция, по-видимому, подчиняется уравнению пер вого порядка по каждой из концентраций [ ]q, [Rio h[R Iq. Если затем одну из этих концентраций последовательно увеличивать в опытах, в которых измеряются начальные скорости, то последние будут стремиться к максимальной величине, как показано для реагента S на рис. 13. Это означает, что порядок реакции относительно [Rio будет медленно изменяться от первого до нулевого. Аналогичного поведения можно ожидать и в отношении [R lo, но маловероятно, чтобы это имело место в случае [ lo, так как последняя концентрация обычно намного меньше других и порядок реакции относительно концентрации катализатора, как правило, первый. [c.31]

Было установлено, что пары кадмия также каталитически активны при разложении метанола, причем при низких давлениях паров спирта реакция идет по тому же уравнению, что и в случае цинка. При переходе к более высоким давлениям порядок реакции изменяется и, начиная с давлений спирта около 70 мм рт. ст., переходит в нулевой. Кажущаяся энергия активации процесса составляет 10 ккал. [c.317]

Уравнение (4) дает вариацию в порядке от нулевого до второго, т. е. в требуемом опытом интервале. Если равновесие, характеризуемое константой (3), сдвигается в сторону образования АПС, то порядок реакции понижается если же оно смещается в сторону исходных компонентов,— он повышается. Для проверки совпадения с опытными кинетическими кривыми и графического расчета констант уравнение (4) целесообразно представить в следующей линейной форме [c.124]

Главное возражение связано с неопределенностью в понимании химии процесса. Таким образом, порядок реакции, принимаемый при использовании уравнений режима быстрой реакции, уязвим для критики. При специфически допущенных условиях для-состава жидкой фазы известно, что протекающая реакция является реакцией пулевого порядка по абсорбируемому газу (кислороду). Астарита, Марруччи и Колети [31] экспериментально установили, что в этом случае скорость абсорбции пропорциональна квадратному корню из концентрации Сц на поверхности раздела, как предсказано теоретическим уравнением для реакции нулевого порядка в режиме быстрой реакции, т. е. уравнением (3.24). [c.164]

Порядок реакции по кислороду для большинства проведенных опытов колебался между первым и нулевым. Температурная зависимость хо рошо описывается уравнением Аррениуса, цричем для случая окисления древесного угля анергия активации составляет около 83,7 кДж/моль. [c.72]

Данные по закономерностям окисления кокса на хромкальцийни-кельфосфатном катализаторе марки ИМ-2206 приведены ъ работе [57]. Исследования проводили при парциальных давлениях кислорода от 0,001 до 0,006 МПа, содержании кокса до 0,7% (масс.), мольном соотношении водяной пар/воздух, равном 2, 15 и 44, температурах 620-675 °С. Установлено, что скорость выгорания кокса не зависит от исходного сырья. Обработка закоксованного катализатора потоком гелия с водяным паром в течение 30 мин не изменяла массы кокса. Продукты регенерации содержали только диоксид углерода и водяной пар. Введение диоксида углерода в исходную смесь в количестве, в полтора раза превышающем образующееся в ходе эксперимента, не изменяло скорости выгорания кокса, что указывает на отсутствие влияния СО2 на закономерности этого процесса. Наблюдался нулевой порядок реакции по водяному пару. Установлено, что скорость процесса окисления кокса возрастает с увеличением содержания кокса и кислорода. Однако эта зависимость по каждому компоненту является нелинейной. При выводе кинетического уравнения, описывающего наблюдаемые закономерности, предполагали двухстадийную схему протекания процесса [c.38]

Способ подстановки заключается в выборе уравнения кинетики реакции (нулевого, первого или третьего порядка), при подстановке в которое экспериментальных даппых получается постоянное значение консгаиты скорости реакции. Именно это ураннение и определяет порядок исследуемой реакции. [c.292]

Порядок реакции определяется кинетическим уравнением реакции и равен сумме показателей степеней при концентрациях в этом уравнении. Реакции могут быть нулевого, первого, второго и третьего (не выше), а также дробного порядка. Дробный порядок в особенности характерен для сложных реакций, протекающих через промежуточные стадии, т. е. имеющих более одного элементарного акта. Нулевой порядок наблюдается в таких гетерогенных реакциях, в которых скорость подвода реагирующего вещества во много раз больше скорости химического взаимодействия. В реакциях нулевого порядка скорость постоянна во времени w — onst. [c.230]

Уравнение (3) -—лишь суммарный итог отдельных стадий, каж-дая из которых может быть описана простым уравнением. Бывают случаи, когда реакция идет одн01временно по двум механизмам с одной стороны, продукт образуется со скоростью, пропорциональной двойным соударениям, а с другой стороны, — накапливается пропорционально наличной концентрации исходного вещества. В подобном процессе общий порядок оказывается больше единицы, но меньше двух, например 1,5. Нулевой порядок реакции указывает па независимость в данном случае скорости реакции от концентрации реагирующего вещества. Такая закономерность возможна, если [c.9]

Молекулярность реакции представляет собой молекулярно-кинетическую характеристику системы, а понятие о порядке реакции следует из формально-кинетического описания. Для простых гомогенных реакций, протекаюших в одну стадию, эти два понятия совпадают, т. е. мономолекулярная реакция соответствует реакции первого порядка, бимолекулярная — реакции второго порядка, три-молекулярная — реакции третьего порядка. Для сложных реакций, протекающих в несколько стадий, формальное представление о порядке не связано с истинной молекулярностью реакций. Поэтому при формально-кинетическом описании таких процессов встречаются реакции дробного, нулевого и даже отрицательного порядка по одному из компонентов. Например, каталитическое разложение аммиака на поверхности вольфрама описывается уравнением и = А (реакция нулевого порядка, скорость которой не зависит от концентрации реагентов), разложение фосфина на стекле протекает в соответствии с уравнением и = йСрн (реакция первого порядка), стибин на твердой сурьме диссоциирует со скоростью ii = /e sbH, (реакция дробного порядка). Окисление оксида углерода, протекающее по уравнению 2С0-Ь02->2С02 на платиновом катализаторе, подчиняется зависимости v = k( o2/ o), т. е. эта реакция имеет порядок [c.216]

Экспериментально показано, что эта реакция имеет первый порядок по (СНз)зСВг и нулевой порядок по Н2О, поскольку опытным путем установлено, что скорость реакции не зависит от концентрации этого реагента. Общий порядок реакции равен 1, хотя из уравнения реакции видно, что в ней участвуют две молекулы. [c.116]

Каждое из этих уравнений, связывающих эффективность обработки со временем удерживания для различных значений скоростей реакции и концентрации загрязнений в подаваемом стоке, можно использовать независимо. Особый случай, однако, представляет биофильтр с диффузией в биопленке, поскольку на разных участках одного и того же фильтра могут одновременно реализоваться все три варианта. Концентрация вещества в подаваемом стоке может быть достаточно высокой для того, чтобы вещество проходило фильтр насквозь, т. е. реакция имеет нулевой порядок. Падение концентрации вещества после некоторой обработки приводит к тому, что фильтр становится лишь частично проницаем, т. е. порядок реакции становится равным 1/2. Дальнейшее падение концентрации разлагаемых веществ приведет к переходу к реакции первого порядка. В итоге весь происходящий на биофильтре процесс можно рассматривать как реакцию первого порядка с пониженной эффективностью (см. разд. 5.1). [c.210]

Течение реакции по нулевому порядку при большой концентрации бориеолов в объеме и последующий ее переход в первый порядок можно объяснить так же, как это было сделано в отнощении реакции изомеризации пииена (гл. У.1). Скорость реакции по уравнению (9) пропорциональна не концентрации борнеола в объеме, а концентрации борнеола на поверхности катализатора. Количество же вещества, сорбируемого поверхностью прн его малых концентрациях, в объеме растет приблизительно пропорционально концентрации, а при больших — почти не зависит от изменений концентрации. Отсюда получается нулевой порядок в начале реакции при больших концентрациях борнеола в объеме и первый порядок при его малых концентрациях в конце реакции. [c.112]

Ранее бьш устдцовлено,.[1], что на железо-хромовом катализаторе в интервале давлений 10—40 ат и температур 380—500° С реакция кон-версии-окиси углерода водяным паром тормозится углекислотой. Водород и водяные пары не оказывают существенного влияния на скорость процесса, и по этим компонентам реакция имеет нулевой порядок. Кинетика- описывается уравнением, предложенным Атрощенко и Жидковым [2] [c.142]

Кинетика окисления индивидуальных веществ на различных оксидных катализаторах изучена значительно меньще, чем на АП-56. Поэтому для алюмомеднооксидного и меднохромооксидного катализаторов в табл. 4.5 приведены значения только порядка реакции и энергии активации реакции окисления. Как правило, порядок реакции по углеводороду первый, а по кислороду нулевой либо дробный. Энергии активации процессов колеблются в щироких пределах в зависимости от типа окисляемого вещества (от 63 до 168 кДж/моль). Обычно кинетика глубокого окисления описывается простыми уравнениями, и часто скорость процесса зависит только от концентрации окисляемого вещества (в случае избытка кислорода в реакционной смеси). [c.134]