Метилольные производные мочевины

Метилольные производные мочевины и меламина в кислой среде реагируют со спиртами, образуя эфиры метилолмочевины или метилолмеламина [c.435]

Метилольные производные мочевины — кристаллические вещества, растворимые в воде, способные при конденсации образовывать сложные поликонден сационные продукты. [c.210]

Подобные смолы могут получаться как непосредственно из фурфурилового спирта, так и при полимеризации его в комбинации с формальдегидом, с метилольными производными мочевины и меламина, фенолами, казеином, ненасыщенными кислотами и другими веществами (78). [c.215]

Реакция с диметило л мочевиной. В разделе 9.2 при рассмотрении реагентов для сшивания было показано, что метилольные производные мочевины в водных растворах диссоциированы в различной степени. Так называемый свободный формальдегид не может быть удален из раствора простым выпариванием, ибо он находится в подвижном равновесии с мочевиной. Однако в присутствии целлюлозы или ее гидроксилсодержащего эфира при удалении воды мочевина связывается с их гидроксильными группами [c.205]

Из метилольных производных дальнейшей поликонденсацией получают водорастворимые смолы (см. Мочевино-формальдегидные смолы и Меламино-формальдегидные смолы). В производстве А. наполнитель пропитывают водными р-рами метилольных производных мочевины и водорастворимыми меламино-формальде-гидными смолами. [c.56]

По этой причине сначала получают метилольные производные мочевины, поддерживая нейтральную или слабощелочную среду (pH 7—8), а затем, не выделяя метилолмочевины из р-ра, в слабокислой среде Н 3—6,5) осуществляют их поликонденсацию. Слаб окислая среда предотвращает чрезмерное нарастание вязкости смолы и преждевременное гелеобразование (особенно на стадии сушки). Для регулирования pH среды используют буферные вещества (ацетат натрия и его смесь с лимонной к-той, карбонат аммония и др.), а также уротропин. При нагревании мочевины и формальдегида в присутствии последнего р-р с течением времени приобретает ту кислотность, к-рую он имел до прибавления уротропина. По-видимому, уротропин образует с муравьиной к-той буферные соли, разрушающиеся при нагревании. Проведение реакции в водных средах препятствует отщеплению воды от метилолмочевин, что предотвращает их переход в метиленмочевины. [c.155]

Развитие исследований в области Карбамидных смол за десятилетие рассматривается в обзоре Смита Обсуждается механизм реакции конденсации метилольных производных мочевины, тиомочевины и меламина, позволяющий рассматривать разнообразные реакции этого типа с единых общих позиций. Процесс протекает по механизму, в значительной степени сходному с конденсацией Манниха [c.367]

Известно, что при нагревании метилольных производных мочевины выделяется вода и формальдегид и образуются аморфные продукты, идентичные с метиленмочевинами. получаемыми в сильнокислой среде при взаимодействии мочевины с формальдегидом. [c.516]

На основе вышеприведенных положений был разработан процесс производства аминопластов (см. ниже). Процесс этот основан на получении на холоду или при слабом нагреве конденсационного раствора, состоящего из мочевины, формалина, уротропина и щавелевой кислоты, в котором преобладают метилольные производные мочевины и которым пропитывают волокнистый наполнитель. [c.525]

ПВС подвергается сшиванию различными способами термическое сшивание при 150—250 °С в присутствии следов кислот в качестве катализатора сшивание с помощью солей, которые образуют неорганические комплексы (например, соли борной и хромовых кислот) сшивание бифункциональными соединениями, которые реагируют с вторичными гидроксильными группами (например, дикарбоновые кислоты, ди- и полиизоцианаты, водорастворимые метилольные производные мочевины и меламина). [c.43]

Растворение в воде смолообразующего вещества (например, метилольных производных мочевины) или гидрофильного синтетического или природного высокополимера (поливиниловый спирт, кислые глифтали, белки, альгиновая кислота и т. п.). [c.81]

Переход метилольных производных мочевины в смолообразный продукт поликонденсации [c.104]

Простые эфирные связи при конденсации метилольных производных мочевины не возникают. Они образуются лишь при повышенных температурах или в присутствии водоотнимающих средств [c.192]

Конденсационные растворы устойчивы при pH = 7 и могут выдерживать сравнительно длительное хранение, но обычно их хранят не более 3—5 ч во избежание желатинизации и выпадения кристаллических метилольных производных мочевины, засоряющих трубопроводы. Предотвратить их выпадание можно, храпя раствор при 35—40°С или добавляя 1—5% веществ, образующих с водой высоковязкие растворы и не вступающих в реакцию с компонентами раствора (водорастворимые сложные и простые эфиры целлюлозы, натриевые соли полиакриловой кислоты, поливинилметиловый эфир и т. д.). Конденсационные растворы обычно прозрачны, имеют pH = 6,8- 7,4 и содержат свободного формальдегида не более 4-6%. [c.204]

Перевод метилольных производных мочевины в полимер осуществляется при нагревании или понижении pH среды до 5—6, а отверждение закапчивается в более кислой среде. Так, при изготовлении пресс-порошков перевод метилольных производных мочевины в олигомеры осуществляется при смешении конденсационного раствора с наполнителем и сушке полученного пресс-порошка, а отверждение олигомера осуществляют при прессовании изделий. [c.205]

Конденсация мочевины с формальдегидом осуществляется в реакционных аппаратах при температуре 25—40° С и молярном соотношении 1 1,5 в присутствии гексаметилентетрамина. В этих условиях конденсация заканчивается на стадии получения начальных продуктов—моно- и диметилолмочевины (смолообразные продукты получаются при 70—100° С). Дальнейший процесс поликонденсации завершается при получении готовых изделий путем прессования в присутствии наполнителя (сульфатной целлюлозы). Катализатором реакции в этих условиях является щавелевая кислота, которая вводится при получении метилольных производных мочевины, примерно за 10 минут до конца реакции. [c.187]

Модифицированные мочевиноформальдегидные смолы растворяются в органических растворителях и обладают повышенной влагостойкостью. Модификация мочевиноформальдегидных смол осуществляется двумя путями 1) этерификацией метилольных производных мочевины спиртами одно-, двух- или трехатомными 2) совмещением этерифицированных смол с другими полимерами (полиэфиры, эпоксидные смолы и др.) и маслами, например касторовым 3) совмещением мочевиноформальдегидных смол с другими полимерами, например поливинилацетатной эмульсией. [c.274]

Водные растворы метилольных производных мочевины переводят в МФС по специальной технологии [2, с. 145]. Их строение выражается формулой [c.119]

Ткани из искусственного шелка, льна, шерсти, хлопка, вискозы, смешанных волокон (хлопка и вискозного волокна, хлопка и полиэфирного волокна) с целью придания несминаемости обрабатывают водными растворами метилольных производных мочевины и меламина (начальными продуктами конденсации и смолами). Обычно применяют 8—15%-ные водные растворы, содержащие катализаторы в количестве 0,5—1,5% (нитрат цинка, сульфат алюминия и др.). Эффективными катализаторами отверждения МФС на волокне также являются алкил (арил) сульфокислоты и их соли (аммониевые, магниевые, цинковые). Первые более активны и обеспечивают отделку тканей при более низких температурах, в мягких условиях во влажном состоянии. Ткани отличаются устойчивостью к гниению даже после многократных стирок. После пропитки ткань сушат при 60—100 °С, а затем нагревают при 130—170 °С в течение 5—15 мин. [c.128]

Конденсационные растворы при pH 7 могут выдерживать сравнительно длительное хранение. При стоянии раствора из него постепенно выделяются кристаллические метилольные производные мочевины. Для предотвращения этого конденсационные растворы хранят при 35—40°С или добавляют I—5% веществ, образующих с водой высоковязкие растворы и не вступающих в реакцию с компонентами конденсационного раствора. К таким веществам относятся водорастворимые сложные и простые эфиры целлюлозы, поливинилметиловый эфир, натриевые соли полиакриловой кислоты и др. [c.149]

Растворы смол. Перевод метилольных производных мочевины в смолу осуществляется при нагревании до 70—100°С или при понижении pH до 5—6. Отверждение смол проводят в более кислой среде (pH С 3) или при нагревании до 135—145 °С. [c.149]

Промышленное производство мочевиноформальдегидных смол обычно включает стадию образования растворимых метилольных производных мочевины с основными катализаторами. Этот промежуточный конденсат затем смешивают с различными наполнителями, лигментал и и ускорителями. Последние являются или кислыми продуктами, или обладают функциональными группами, способными играть роль кислоты при высоких температурах. [c.359]

К структурным факторам, определяющим реакционную способность метилольных производных мочевины, относятся электронная плотность в атоме азота, способность карбонильной группы к координации с протоном, влияние соседних групп и других стерическпх факторов. [c.196]

Как видно из рис. 9.13, отщепление формальдегида из пленки сшитой МЦ проходит с двумя различными скоростями. Это согласуется с литературными данными, полученными при сшивании других целлюлозных материалов метилольными производными мочевины [279, 280]. Первоначально и с большей скоростью отщепляется формальдегид, менее прочно связанный в сшитой пленке. В данном случае можно предположить, что таковым является формальдегид, присутствующий в форме —N— Hj—0R, где R — метилцеллюлоза. Гидролиз связи С—N в —N— Ha—N— и образование формальдегида происходят с большим трудом. Отщепление первой части формальдегида должно ускоряться под влиянием щелочной и кислой сред аналогично реакции метилолирования производных мочевины, что и имело место в изучаемой реакции. Значения констант скорости отщепления метилольного формальдегида при температуре 303 К и разных pH следующие [c.208]

Ацетилцеллюлоза при омылении ее в растворе до степени за.ме-щения С3=0.5—0.55 имеет в каждом пиранозном звене свободные первичные гидроксильные группы [85], которые легко взаимодействуют с К-метилольными производными мочевины [314]. Реакция ацетата целлюлозы в твердой фазе исследовалась с помощью дифференциальнотермического анализа [315]. На рис. 9.56 представлены термогра.ммы пленки водорастворимой ацетилцеллюлозы с С3= [c.244]

Карбоксиметилцеллюлоза. Ионогенные эфиры целлюлозы, такие как натриевые соли карбоксиметилцеллюлозы (Na-КМЦ) и сульфата целлюлозы (Na—СЦ), подвергаются сшиванию лишь в незначительной степени при roMoreHHONi распределении бифункционального реагента. По-видшюму, в данном случае играет роль полиэлектролитная природа указанных эфиров, которая препятствует ионному механизму присоединения N-метилольных производных мочевины. [c.251]

Наличие в макромолекулах гидроксильных, карбоксильных, карбонильных, амидных, эпоксидных групп позволяет осуществить их сшивание даже ири малых дозировках реагентов-модификаторов. Так, большое значение в лакокрасочной пром-сти приобретают лаковые композиции, состоящие хгз карбоксилсодержащих сополимеров (напр., сополимеры бутилметакрилата с 5—10% метакриловой к-ты) и метилольных производных мочевины или меламииа. При нагревании происходит взаимодействие СООН-групп с СНзОН-группами указанных соединений, в результате чего образуется неплавкий и нерастворимый полимер, по-видимому, пространственно-сетчатого строения. [c.136]

Реакщ1и между первичными метилольными производными мочевины возможны в следующих направлениях [c.515]

При поликонденсации мочевины и формальдегида в удгеренпо основных средах образуются метилольные производные мочевины, в частности моно- и диметилолмочевина (XIX) [c.114]

Амиды одноосновных кислот с 3—17 атомами С конденсируют сначала в щелочной среде с СНгО, а затем полученные вещества, например N-метилолпроизводные амида пропионовой кислоты (1 ч.), конденсируют с метилольными производными мочевины (3 ч.) в присутствии кислых средств (фталевый ангидрид) [c.318]

Нормальные уреидные смолы получаются при взаимодействии метилольных производных мочевины или тиомочевины с ангидридами, имидами карбоновых кислот или амидами их, способными переходить в ангидриды или имиды [c.320]

В кислой среде при последующей конденсации метилольных производных мочевины образуются полиметиленмочевины [c.248]

Немодифицированные С. м.-ф. недостаточно гидрофобны, не растворяются в органич. растворителях и не совмещаются с веществами, входящими в состав лаков, эмалей, клеев и нек-рых пропиточных материалов. Для приготовления всех этих материалов С. м.-ф. модифицируют, этерифицируя их спиртами, гл. обр. к-бутанолом. При неполной этерификации метилольных производных мочевины низкомолекулярными спиртами (метиловым, этиловым) или моноэфиром гликоля получают водорастворимую смолу (мочевино-формальдегидная смола К-411-02СБ). Для предупреждения хрупкости С. м.-ф. подвергают пластификации модифицированными полиэфирными смолами, реже — растительными маслами, нитроцеллю-Л0.30Й и др. Об использовании С. м.-ф. в произ-ве пластмасс см. Аминопласты,. [c.468]

Затем полученные метилольные производные мочевины (или меламина) подвергают поликонденсации в течение 0,5—1 ч при рн 4,5—5,5 и 90 °С, после чего смесь обезвоживают при 50—65 °С и остаточном давлении 650—740 мм рт. ст. и проводят бутаноли-зацию смолы при 90—94°С. [c.133]

Метилольные группы в получающихся продуктах могут быть свободными или этерифицированными бутиловым спиртом, аналогично метилольным производным мочевины и меламина. Поскольку этерификация протекает в кислой среде, в состав мономеров в этом случае вводят небольшое количество метакриловой кислоты, обеспечивающей присутствие в цепи сополимера свободных карбоксильных групп. [c.270]

В кислой среде метилольные производные мочевины переходят в метиленовые соединения, частично нерастворимые и плавящиеся при высокой температуре с разложением. Из мономе-тилолмочевины получается метиленмочевина А, а из диметилол-мочевины—метиленмочевина В. Метиленовые производные получаются и непосредственно из мочевины с формальдегидом в кислой среде. Почти чистая метиленмочевина В получается при высокой концентрации водородных ионов (pH около 3) или при нагревании диметилолмочевины при температуре плавления. При низкой концентрации водородных ионов, при нагревании и соотношении мочевины к формальдегиду 1 2 получаются непрозрачные смолы. Если брать больше, чем 3 моля формальдегида на 1 моль мочевины, то в этих же условиях получаются прозрачные смолы. Если после получения диметилолмочевины в щелочном растворе последний слегка подкислить, то тоже получаются прозрачные смолы. [c.91]

Согласно этой схеме, смолы образуются в условиях, промежуточных между теми, которые требуются для получения метилольных и метиленовых производных. Переход диметилолмочевины в метиленмочевину В гораздо более медленный процесс, чем соответствующая реакция между 1 молем мочевины и 2 молями формальдегида. Поэтому для изготовления смол - во многих случаях целесообразно сначала получать диметилолмочевй-ну. Высокая концентрация водородных ионов благоприятствует отщеплению формальдегида из метилольных производных мочевины (т. е. образованию из диметилолмочевины метиленмочевины В). Такое влияние высокой концентрации водородных ионов парализуется повышением количества формальдегида в смеси. Применение избытка формалина позволяет поэтому получать смолы в более кислых растворах. [c.93]

Для получения конечных продуктов хорошего качества (прозрачных, с высокими механическими свойствами) смола должна состоять главным образом из метилольных производных мочевины и содержать как можно меньше метиленмочевины. Установлено, что на основе монометилолмочевины не получается смол с ценными свойствами. Таким образом, процесс отверждения практически сводится к превращениям ди- и полиметилол-мочевин. [c.389]

В промышленных условиях олигомеры получают в две стадии 1) получение метилольных производных мочевины в нейтральной или слабош,елочной среде и 2) поликонденсация метилолмочевин в слабокислой среде. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология