Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кинетика гелевая

    Кинетика ионного обмена. Стадией, определяющей скорость ионного обмена, является взаимодиффузия ионов внутри ионита (гелевая кинетика) или через пленку раствора вокруг зерна ионита (пленочная кинетика). Пленка имеет толщину порядка 10 — 10 см и не разрушается при перемешивании раствора. [c.178]

    Если гелевая или пленочная кинетика проявляется в достаточно чистом виде, то установить характер процесса можно так называемым методом прерывания . Сущность метода заключается в том, что зерна ионита в определенный момент удаляют из раствора, а затем через некоторое время помещают в тот же самый раствор. [c.179]


    При гелевой кинетике градиенты концентрации внутри зерна выравниваются за то время, в течение которого обмен с раствором был прекращен. Вследствие этого сразу после возобновления контакта с раствором скорость обмена становится большей, чем перед прерыванием процесса. [c.179]

Рис. 53. Схематическое изображение метода прерывания для гелевой и пленочной кинетики. Прерывание для гелевой кинетики (/) вызывает изменение скорости обмена, а для пленочной кинетики (2) не вызывает. < — Время, Е— поглощение. Рис. 53. <a href="/info/376711">Схематическое изображение</a> <a href="/info/373365">метода прерывания</a> для гелевой и <a href="/info/429397">пленочной кинетики</a>. Прерывание для <a href="/info/770879">гелевой кинетики</a> (/) <a href="/info/1771924">вызывает изменение</a> скорости обмена, а для <a href="/info/429397">пленочной кинетики</a> (2) не вызывает. < — Время, Е— поглощение.
    Б. А. Алексеев с сотр. [216] показали, что в сильно-разбавленных растворах - 0- г-ион/л) лимитирующей может быть не пленочная кинетика (диффузия к зерну катионита), а гелевая (диффузия в зерне смолы). [c.138]

    Подобные оценки изолирующих свойств, полученные для разных модификаций полисахаридных растворов, позволили сопоставить их изолирующие свойства при одинаковых условиях (табл.4.3). Здесь следует выделить эмульсионно-гелевый раствор, который по кинетике кольматации [c.37]

    При гелевой кинетике скорость обмена повышается с уменьшением поперечной связанности ионита и с увеличением набухания. При пленочной кинетике скорость обмена повышается [c.154]

    Из рис. 1, б следует, что зависимость величины Р от I выражается кривой, имеющей вначале линейный характер, а затем искривляющейся, что подтверждает гелевую кинетику процесса сорбции пека-ля 115]. [c.20]

    Установлено, что при малой концентрации ионов в растворе электролита (<0,003 М) наиболее медленным процессом, определяющим скорость обмена, чаще всего является диффузия ионов через неподвижную пленку раствора, окружающую гранулу ионита (пленочная кинетика). При концентрации ионов более 0,1 М определяющей стадией является диффузия ионов внутри зерна (гелевая кинетика). При концентрациях от 0,003 до 0,1 М играют роль и пленочная и гелевая кинетики. Сама реакция обмена ионов (стадия 3) обычно протекает очень быстро и не является процессом, влияющим на скорость обмена. [c.96]

    При такой структуре зерна полисорба молекулы из раствора диффундируют последовательно через систему мезопор к поверхности сфероидальных гелевых агрегатов, а затем уже со значительно меньшей скоростью проникают в микропористую среду гелевых частиц. Эту последовательность диффузии молекул компонентов раствора следует учитывать прежде всего при исследовании особенностей кинетики адсорбции органических веществ из растворов. [c.45]


    Наибольшее влияние на изменение скорости обмена при пленочной кинетике должно оказывать изменение константы обмена, а при гелевой кинетике — коэффициента диффузии в зерне. Причем с увеличением константы обмена уменьшение скорости обмена должно происходить медленнее, и кинетическая кривая в координатах (Ф/Ф , Щ будет располагаться выше. При изменении коэффициента диффузии в зерне, например, его уменьшении, влияние процесса диффузии в зерне на общую скорость обмена будет больше, и кривая должна располагаться ниже. [c.19]

    При извлечении ионов некоторых металлов (например, железа) из неводных растворителей (хлороформ, дихлорэтан) с целью очистки последних на макропористых анионитах типа АРА-40т кинетика процесса определяется внутренней диффузией [32] . При определении кинетических зависимостей в таких случаях применяют так называемую бипористую модель -[33], которая позволяет учесть неоднородность структуры ионита (макропористый ионит можно представить как гелевую структуру, изрезанную извилистыми порами различных размеров). [c.119]

    Исследования показали, что граничные концентрации металла-комплексообразователя, определяющие гелевую кинетику, при комплексообразовании в фазе анионитов смещены (по сравнению с ионным обменом) в область низких концентраций [108, 109]. Если в случае классического ионного обмена гелевая кинетика наблюдается при концентрации обменивающих ионов в растворе >0,1 моль/л, то при сорбции ионов металлов в результате комплексообразования — при концентрации >0,01 моль/л. [c.86]

    Рассчитанные из этих данных значения энергии активации (до 25 кДж/моль) подтверждают гелевую кинетику сорбции. [c.96]

    Кроме того, устанавливают характер зависимости сорбции от радиуса гранулы при гелевой кинетике скорость процесса обратно пропорциональна квадрату радиуса гранулы и зависит от количества сшивающего агента и состояния ионогенных групп полимера при пленочной кинетике скорость процесса обратно пропорциональна радиусу гранулы и не зависит от количества сшивающего агента и состояния ионогенных групп ионита. В спорных случаях для определения типа кинетики используют метод прерывания сорбции. [c.145]

    Для получения сведений о лимитирующей стадии процесса сорбции использовали так называемый метод прерывания зерна ионита в определенный момент времени удаляли нз раствора, а затем снова помещали в тот же самый раствор (рис. 1). В случае гелевой кинетики (скорость ионного обмена определяется взаимодиффузией обменивающихся нонов внутри зерна ионита) градиент концентрации внутри зерна выравнивался за то время, в течение которого ие происходил обмен с раствором. Вследствие этого скорость обмена сразу после возобновления контакта с раствором оказывалась большей, чем перед прерыванием процесса. В случае пленочной кинетики (скорость ионного обмена определяли взаимодиффузией в так называемой пленке ) градиент концентрации внутри зерна практически отсутствовал с самого начала, поэтому прерывание процесса сорбции ие влияло иа скорость обмена. [c.69]

    Увеличение скорости обмена сразу после возобновления контакта ионита с раствором лейцина (рис. 1) свидетельствовало в пользу того, что механизм сорбции нейтральных аминокислот на ионитах лимитировался внутренней диффузией (гелевая кинетика). Этот вывод сделан и ранее на основании данных об изучении зависимости скорости сорбции от типа ионита, степени сшивки, гранулометрического состава и гидродинамического режима [10]. [c.69]

    Изучение кинетики сорбции показало, что лимитирующей стадией процесса поглощения нейтральных аминокислот на ионитах являлась внутренняя диффузия (гелевая кинетика). [c.72]

    Практически тип кинетики устанавливают, выявляя зависимость скорости установления равновесия от тех или иных факторов эксперимента. В частности, если равновесие достигается быстрее в концентрированных растворах, чем в разбавленных, имеет место пленочная кинетика (при условии достаточно быстрого перемешивания фаз). Если равновесие устанавливается достаточно быстро, независимо от величины зерна ионита, то имеет место химическая кинетика. Гелевую и пленочную кинетику легко различить, используя так называемый метод прерывания ионит отделяют от раствора, нахо дяшегося с ним в контакте, фазы выдерживают порознь некоторое время, а потом опять приводят в контакт. Если степень достижения равновесия системы в результате прерывания контакта фаз возросла по сравнению с системой, где при прочих равных условиях контакт не прерывался (время контакта фаз в обоих опытах одинаково), делают вывод о гелевой кинетике. Действительно, прерывание контакта фаз способствовало выравниванию концентраций в зерне ионита (но не в пленке). Поскольку увеличение времени на такое выравнивание способствовало достижению равновесия, очевидно, что лимитирующим процессом в системе была внутренняя диффузия. При пленочной кинетике прерывание контакта фаз не изменяет скорость достижения равновесия. [c.161]


    Ионный обмен связан с процессом взаимодиффузии противоионов. Стадией, определяющей скорость обмена, является взаимоди4х )узия противоионов или внутри ионита ( гелевая кинетика ) или через пленку раствора вокруг зерна ионита ( пленочная кинетика ). Пленка имеет толщину порядка 10 2—10 см и не удаляется при перемешивании раствора. Для измерения коэффициентов диффузии в ионитах наиболее удобно применение радиоактивных изотопов. [c.99]

    При чисто гелевой кинетике скорость установления ионообменного равновесия прямо пропорциональна концентрации ионогенных групп, содержащих вытесняемые ионы, коэффициенту взаимодиффузии D в зерне ионита и обратно пропорциональна радиусу зерна г. В этом случае кинетика ионообмена зависит от структуры, набухаемости и зернения ионита, от радиусов гидратированных ионов и не зависит от концентрации раствора. Если скорость диффузии ионов в глубь зерна ионита и обратно одинакова, то процесс ионного обмена, происходящий в объеме частицы, подчиняется закону Фика  [c.178]

    При пленочной кинетике концентрации в зерне выравниваются намного быстрее, чем диффузия в пленке, поэтому с самого начала практически отсутствует градиент концентрации внутри зерна, и прерывание процесса не влияет на скорость обмена (рис. 53). Часто гелевая и пленочная кинетики проявляются параллельно в различных соотношениях при изменении условий ионообмена гелевая кинетика может перейти в пленочную и наоборот. Факторы, увеличивающие диффузионный поток в зерне и уменьшающие диффузионный поток в пленке, благоприятствуют [c.179]

    Установлено [290], что колебания температуры или концентрации дисперсионной среды способствуют перекристаллизации мелких частиц дисперсной фазы путем их растворения. Показано, что это явление имеет место при кристаллизационном структурообразова-нии вяжущих и обусловливает изменение прочности цементного камня. Учитывая, что интенсивность перекристаллизации увеличивается с уменьшением концентрации дисперсной фазы (в данном случае новообразований), можно полагать, что она имеет место и в указанном периоде твердения. Особенно сильно растворяются кристаллы эттрингита, которые соприкасаются с дисперсионной средой [207], кроме того, вследствие кристаллизационного давления и других факторов [133, 134] происходит отторжение гидратных гелевых слоев с некоторых частей поверхности негидратированных частиц. Происходит разрушение части старых контактов, образованных сцепленными микроагрегатами, и самих микроагрегатов, создание новых, энергетически более выгодных коагуляционных и фазовых контактов. Преобладание деструктивных явлений над структурообразованием наиболее четко выражено в начале второй стадии и проявляется на кривой кинетики структурообразования более или менее глубоким минимумом. [c.107]

Рис.2.7. Кинетика упругих (1) и вязких (2) свойств эмульсионпо-гелевого раствора при 0,1% содержании биополимера в узком зазоре 2 мкм Рис.2.7. <a href="/info/1479554">Кинетика упругих</a> (1) и вязких (2) свойств эмульсионпо-гелевого раствора при 0,1% содержании биополимера в узком зазоре 2 мкм
    Для вскрытия подобных отложений в ИК БашНИПИнефть Б.А Андресо-ном с сотрудниками, был разработан высокоингибированный эмульсионногелевый раствор. Сопоставление кинетики структурно-механических свойств, течения эмульсионно-гелевого и полимер-солевого растворов в узких зазорах, величина которых отвечала среднему радиусу пор вскрываемых аргиллитов, позволило выявить причины повышенного загрязнения пористой среды в последнем случае (рис.5.1 и 5.2). [c.40]

    Кинетика вязких свойств эмульс -гелевого (1) и полимер-солевого (2 растворов в узком зазоре 2 мкм [c.40]

    Кинетика ионного обмеца. При ионном обмене происходит перенос противоионов в фазе ионообменника и в растворе к границе раздела фаз и от нее. Переносу ионов в растворе к поверхности раздела фаз способствует перемешивание. Однако даже при самом эффективном перемешивании раствора зерно ионообменника окружено неподвижной жидкой пленкой раствора толщиной примерно 10 —10" см. Процесс ионного обмена между зернами ионообменника и хорошо перемешиваемым раствором сводится к трем последовательным стадиям диффузия обменивающихся противоионов через стационарную пленку, окружающую зерно ионообменника (пленка Нернста) диффузия их в зерне ионообменника химический обмен. Последняя стадия протекает практически мгновенно, поэтому ионный обмен рассматривают как чисто диффузионный процесс, скорость которого определяется самой медленной стадией либо диффузией в пленке (пленочная кинетика), либо диффузией в зерне (гелевая кинетика). [c.319]

    Исследования Кунина, Куна, Боровского и др. [20—26] показали, что наблюдается разница между макропористыми и стандартными гелевыми смолами в величине удельной поверхности (42,5 м г для макропористой ионообменной смолы Амберлит-15 и 0,1 J i г для смол гелевой структуры), в насыпном весе, в общей пористости, в кинетике ионного обмена, в каталитической активности кислотных форм рассматриваемых смол в результате влияния большой внутренней поверхности макроретикулярных смол. Была также отмечена повышенная физическая и химическая стабильность пористых полимеров. Макропористые иониты при ма- [c.7]

    С целью подбора лучших условий сорбции и десорбции были исследованы механизм и кинетика сорбщта эфедрина, сальсолина, атропина, пахикарпина и кодеина на ионитах [29]. Были рассчитаны также коэффициенты диффузии на катионитах КУ-1 и КУ-2 мелкого и крупного зернения. Установлено, что с уменьшением зернения коэф-фициентьт диффузии увеличиваются, что может приводить к переходу гелевого механизма диффузии в пленочный, а это ускоряет суммарный процесс ионного обмена. [c.209]

    С целью изучения возможности использования анионного обмена для извлечения полифенольных соединений была исследована кинетика сорбции полифенольных соединений (кверцетина и др.) на анионитах ЭДЭ-ЮП, ИА-1, АВ-17 [36]. Наибольшей емкостью по отношению к полифенольным соединениям обладает анионит ИА-1. Установлено также, что сорбция этих веществ на анионитах идет по механизму гелевой диффузии. Разработан способ получения фенольных соединений, используемых в медицине, из цветов и листьев Опо-Ьг1сЬ15 касЬеНса с использованием Сефадекса ЬН-20 в качестве хроматографического носителя при подвижной фазе, состоящей из бу-танола, хлороформа и воды в соотношении 9 4 9 [37]. [c.212]

    Внешнедиффузионная (пленочная) кинетика наиболее ярко проявляется в случае раз авленных растворов и сильно набухших ионитов большой емкости, а внутридиффузионная (гелевая) — при работе с концентрированными растворами и полимерами, обладающими густой молекулярной сеткой. На практике, по-видимому, чаще всего имеют место оба вида диффузии. На скорость диффузии и, следовательно, на кинетику ионообмена оказывают [c.589]

    Описанная выше модель отражает важнейшие свойства ионитов и дает представление о кинетике ионного обмена. Последний является диффузионным процессом, скорость которого могут определять следующие стадии взаимодиффузия ионов Л и В в так называемой пленке, прилегающей к зерну ионита, которая не разрушается при перемешивании или протекании раствора ( пленочная кинетика ) [150] взаимодиф( )узия ионов Ап В внутри зерна ( гелевая кинетика ). [c.430]

    Почвогрунты являются пористыми средами, через которые проходят потоки почвенных растворов и грунтовых вод. Б естественных условиях, таким образом, имеются условия для протекания процессов динамики сорбции и хроматографии. Впервые на возможность использования теории хроматографии в почвенно-мелиоративных исследованиях обратил внимание Гапон [3]. Эта идея была широко использована в наших работах. Были сформулированы общие теоретические предпосылки в изучении движения веществ в почвогрунтах с помощью радиохроматографического метода [146], в том числе при изучении фильтрации жидкостей в пористых средах вообще, и воды в почвогрунтах, в частности [147—149J. Радиохроматографический метод был использован в изучении динамики сорбции фосфатов в почвах [150—153]. Кроме того, Фокиным подробно исследована кинетика и статика сорбции фосфатов почвами [153—156]. Использование реакций изотопного обмена в статических и динамических условиях открыло широкие возможности в изучении состояния питательных элементов в почвах [157]. Методы изотопного обмена и радиохроматографии использованы Фокиным и соавторами для изучения состояния и переноса железа [158—165], кальция и стронция [162, 165, 166], а также серы [167] в почвах. Гелевая хроматография успешно яспользована для фракционирования почвенных фуль-вокислот [168, 169], в частности для определения их молекулярной массы [170]. [c.85]

    Глава о кинетике ионного обмеда написана Ф. Гель-ферихом — автором известной монографии по ионному обмену (Ф. Ге льферих Иониты . Пер. с немецкого, ИЛ, 1962). Здесь приводятся основные закономерности, определяющие скорость ионного обмена диффузия непосредственно в зерне ионита (гелевая кинетика) и в пленке — слое жидкости, окружающем ионит (пленочная кинетика). Особое внимание уделено освещению кинетики ионного обмена, осложненной нейтрализацией, комплек-сообразованием и другими побочными реакциями. Следует отметить удачное наглядное изображение механизма процессов, протекающих при различных вариантах ионного обмена.  [c.6]

    По теории Бо11да и других различие пленочной и гелевой кинетики состоит в том, что в первом случае ионообменный поток уменьшается медленнее с увеличением степени обмена, чем во втором. Следовательно, в координатах (Ф/Фц, Л ) кривые обмена при пленочной кинетике должны располагаться выше кривых при гелевой кинетике. Это положение выполняется при обмене на сильноосновых анионитах (рис. 1). На рисунке приведены графики обмена на смоле АВ-27 в ОН-форме из растворов хлорида калия различной концентрации все кривые располагаются в порядке возрастания концентрации. Можно полагать, что влияние диффузии в зерне при пленочно кинетике будет приводить к более быстрому уменьшению потока, особенно на последних стадиях обмена. Следовательно, изменение условий обмена, влияюш их на процесс диффузии в пленке или зерне, должно приводить к изменению формы кривой. [c.19]

    Для уточнения механизма ионообменной сорбции гафния используем известные зависимости скорости ионного обмена от времени [13, 14] 1п (1 — Т ) = —К- х — для пленочной м Р = (т) /= — для гелевой кинетики, где Р — относительное содержание сорбируемого иона в ионите  [c.28]


Смотреть страницы где упоминается термин Кинетика гелевая: [c.180]    [c.146]    [c.200]    [c.210]    [c.114]    [c.433]    [c.40]    [c.430]    [c.139]    [c.187]    [c.84]    [c.145]    [c.56]   
Хроматография неорганических веществ (1986) -- [ c.36 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте