Микрохимия, определение

Таким образом, в соответствии с результатами исследований советских химиков можно сказать, что появление и интенсивность проявлений свойств, требующихся для каталитического действия определенного типа, задается в первую очередь химическим составом и химическим строением (в бутлеровском понимании этого термина) поверхности твердого тела. Важную роль при этом имеет микрохимия поверхности и добавки. Это дает основание говорить об электронно-химической, или точнее, об электронно-ионно-химической концепции активной поверхности [49, стр. 49], проложившей прямой путь к электронной теории катализа. [c.238]

Настоящее Руководство составлено применительно к программам по микрохимии химических факультетов университетов. За последние годы микрохимия изменила свое лицо. Кроме ставших уже классическими методов микрокристаллоскопии и капельного в ее арсенале мы видим большое число химических методов, использующих для идентификации и определения веществ разнообразные аналитические сигналы, позволяющие наряду с определением состава вещества производить установление количественных соотношений между отдельными компонентами. В Руководство включены первичные сведения о некоторых физических ( неразрушающих ) методах, дающие более полное представление о предмете. [c.3]

Техника эксперимента, применяемая в случае количеств порядка нескольких миллиграммов, меняется при работе с количествами в 10 раз большими или меньшими, и она, как правило, не приложима к количествам в 1000 раз большим или меньшим. Вследствие этого микрохимия должна располагать разнообразными приемами проведения каждой операции и целесообразно классифицировать их, исходя из количества вещества, применяемого для анализа. В этой книге все методы классифицированы по Эмиху как полумикро-, микро- и ультрамикрометоды. Критерием классификации служит количество вещества, применяемого в начале работы, вес навески, взятой для анализа, а не масса компонента, содержащегося в навеске. Конечно, при выделении следов необходимо проводить работу в масштабе, соответствующем постепенно уменьшающейся массе. Нельзя применять ультрамикрометоды в самом начале работы, например, когда требуемся выделить 3 у магния из 10 г металлического алюминия. При удалении основной части алюминия необходимо использовать макрометоды отделение магния от следов других компонентов может потребовать применения микрометодов а точное определение выделенного магния, очевидно, возможно только при использовании техники работы с ультрамикроколичествами. [c.10]

Минимальные концентрации и открываемые минимумы в некоторой мере связаны между собой и зависят е основном от условий, при которых проводят реакцшо, и от методов, применяющихся при наблюдении результата реакции. Хорошо известно, что даже при работе с большими пробами установление незначительной опалесценции или слабого окрашивания в основном определяется применением соответствующих методов освещения и наблюдения. Если условия наблюдения постоянны, то масштабы, в которых проводятся реакции, мало влияют на минимальные концентрации, которые зависят главным образом от химических факторов. На величины открываемого минимума, однако, благоприятно влияет проведение реакций с меньшими объемами растворов. Очевидно, что микрохимия развивалась специально для этой цели и критерием ее прогресса является минимальная масса вещества, необходимая для проведения определения. Величина открываемого минимума уменьшается примерно пропорционально уменьшению объема растворов до того момента, когда при очень малых объемах растворов мл) первостепенную важность приобретают методы обнаружения результата реакции и чувствительность реакции в основном определяется возможностью восприятия [2]. [c.48]

Эта книга написана с позиции микрохимии, которая может быть названа разделом химии, занимающимся принципами и техникой использования минимального количества рабочего материала для получения желаемой химической информации. В настоящее время минимальным количеством вещества, достаточным для определения функциональной группы в простом органическом соединении (с молекулярным весом менее 600), считается навеска, содержащая около 0,1 мг-экв этой функции. Однако такой предел условен, и перед химиком стоит задача сдвинуть эту границу вниз. Кроме того, количество, равное 0,1 мг-экв, не может служить одинаково хорошей мерой для любого рабочего материала. Действительно, чтобы взять такое количество вещества, потребуется довольно большая навеска при определении концевых групп в полимерах или фенольных функций в природных продуктах. Но эти вопросы явятся темой другой книги, которая должна быть посвящена органическому функциональному микроанализу комплексных и сложных систем. [c.15]

Определение химического состава микроколичеств веществ при анализе малых объектов различной природы в настоящее время становится все более актуальной задачей. Проникновение в природу микромира, развитие новой технологии миниатюрных изделий, особенно в области микроэлектроники, невозможно без микрохимии. Основатель советской школы микрохимии академик И. П. Алимарин постоянно уделяет внимание разработке и развитию этой ветви аналитической химии, в арсенале которой сейчас находятся не только химические методы ультрамикроанализа, но и физические, инструментальные методы. Ведущее место здесь занимает рентгеноспектральный микроанализ с электронным зондом, разработанный около 20 лет назад во Франции [1] и в СССР [2]. Очень высокая локальность количественного анализа — до 1 мкм, абсолютная чувствительность до 10 —10 г, возможность определять практически все элементы периодической системы Д. И. Менделеева (начиная с Ь1), сохранность образца при анализе обеспечили успешное применение метода во многих областях исследования твердых тел. [c.74]

Калибрование весов. Имеется подробное описание способа калибровки весов, рабочий интервал которых превышает несколько микрограммов, путем замены и сравнения стандартных нагрузок и рейтеров [57, 58]. Однако для рабочего интервала крутильных весов, весов с тонкой спиралью и с изгибающейся нитью таких стандартных разновесок не существует, так что в этом случае следует пользоваться косвенными методами. Стандартный метод, микрохимии [3] состоит во введении известного микрообъема раствора в чашечку весов, испарении жидкости и сопоставлении величины отклонения с количеством вещества, определенного каким-либо иным способом, например микротитрованием. Этот [c.63]

Преимущество, которым обладают микрохимия и химическая микроскопия, заключается в возможности применения для анализа маленьких навесок (10 мг). Это очень важно, если в распоряжении имеется мало материала или когда материал очень ценен, или желательно избежать заметного разрушения образца. Микротехника особенно удобна при анализе некоторых минералов и руд . Неспециалистами часто упускается из виду тот факт, что химическая микроскопия и микроанализ распространяются на определение, главным образом основных, а не второстепенных компонентов. Другими словами, эти методы не применяются непосредственно для определения компонентов, содержащихся в таких малых количествах, как 0,1% или менее. В этих случаях удобно пользоваться способом, который состоит в следующем. Берут, насколько позволяют условия, большую навеску, концентрируют определяемый компонент макрометодом, а затем, собрав его в небольшом объеме, заканчивают определение микрометодами. [c.172]

Измерение электропроводности очень малых объемов раствора имеет огромное значение в количественной микрохимии, поскольку оно может служить быстрым методом определения относительных [c.328]

Микрохимия на службе у химиков в производстве железа и стали. [В т. ч. об определении Nb]. [c.297]

Химики используют в своих рассуждениях мысленные образы, структурные формулы (СФ), структуры Кекуле, диаграммы ORTEP. Однако в меньшей мере используется основная математическая структура этих конструкций. Нашей целью будет разработка алгебраических и топологических характеристик такой структуры первоначально для квантовой химии (молекулы, стадии молекулярных реакций), затем в известной степени для химической кинетики и динамики (нахождение возможных путей, механизмов, определение их стационарных состояний, устойчивости, колебаний). Для квантовой химии, т. е. микрохимии , будут разработаны правила с целью получения обычным путем основных электронных характеристик молекул [система уровней молекулярных орбиталей (МО), реакционная способность, устойчивость к искажениям] и в некоторых математических классах непосредственно из структурных формул или диаграмм ORTEP. На макрохимическом уровне, т. е. при нахождении всех математически возможных путей синтеза, механизмов, при разработке правил стадия/соединение, связывающих число реагентов, продуктов, интермедиатов, катализаторов, автокатализаторов с числом элементарных реакционных стадий в химической смеси и затем с динамическими неустойчивостями, будут использоваться представления иного типа — реакционные схемы, являющиеся графами с двумя типами линий и двумя типами вершин [I]. [c.73]

Количественный анализ в области с<Ст1пнад при п > 20 мо- жно вести по частоте появления аналитической линии на спектрограммах (такой способ, называемый частотометрией, применяют в последнее время в микрохимии [1224]). Линия признается присутствующей на спектрограмме эталона или пробы, если измеренный сигнал а (/л, /лДф, лИл. ср) удовлетворяет условию а > йхол + + Зохол- Пользуясь этим критерием, для каждой пробы и эталона устанавливают число спектрограмм п+,- на которых линия присутствует, и делят его на общее число спектрограмм этой пробы (эталона) п, т. е. находят частоту появления линии п+/п. Между п+/п и lg с наблюдается линейная зависимость (см. прямую 2 на рис. 14, а также [272]), которая может быть использована как градуировочная для количественных определений элемента ниже предела его надежного обнаружения. [c.57]

Чтобы определить термин реакция замещения , необходимо прежде всего установить, даем ли мы такое определение с позиций макрохимии или микрохимии. Различие между этими двумя подходами можно продемонстрировать на следующем примере. Согласно методике Вернера, насыщенный водный раствор зеленого транс-[Соеп g l 2 ]С1 (еп — 1,2-этилендиамин, бидентатный лиганд) перемешивают палочкой из нитрита натрия до тех пор, пока раствор не загустеет, превратившись в оранжевое пастоподобное соединение tiu -I oenaNOi n l. С позиций макрохимии указанный процесс можно рассматривать как реакцию замещения, так как координированный хлорид-ион замещается на нитрогруппу. Однако если используются очень чи-стые реагенты, то реакция не идет. Более тщательное ее изучение показывает, что это чрезвычайно сложный процесс, включающий, помимо прочих этапов, окислительно-восстановительную реакцию, которая требует присутствия Со(П). [c.30]

Развитие этого метода было вызвано необходимостью изучения состава ряда продукто1В синтеза неорганических и органических веществ, а также определения редких и рассеянных элементов, выделяемых в небольшом количестве из минералов, природных вод, золы растений и т. п. Кроме того, прогресс в этой области микрохимии связан с исследованиями природных и искусственных радиоактивных элементов. [c.5]

Микрохимия — учение о технике проведения химических опытов в существенно меньщем масштабе, чем это принято в обычной лабораторной практике. Общая микрохимия имеет дело с разработкой, испытанием и систематизацией методов, требующихся для работы с микроколичествами вещества или для определения свойств веществ, присутствующих в соединении в малых количествах. Микроанализ является частью прикладной микрохимии, т. е. является приложением микротехники химического эксперимента к разрешению аналитических задач. [c.9]

Как показали наши исследования, морин является весьма перспективным металлометрическим индикатором при титримет-рических определениях микрограммовых содержаний различных элементов с применением инструментального метода индикации конца титрования. Все работы выполнялись на люминесцентном титриметре, сконструированном в лаборатории микрохимии Ленинградского университета, устройство титриметра описано ранее [15]. [c.98]

Как отмечалось ранее [2б],все тит-рдаетрические определения выполнялись нами на титриметре, сконструированном в лаборатории микрохимии Ленинградского университета. В последнее время мы использовали титратор Т-101, выпускаемый нашей промышленностью с 1972 года, в основу которого положена модель вышеупомянутого титриметра.Титрование галлия,индия, скандия и тория 0 точностью (1+0,1) мкг возможно во всей области образования лтаине- [c.189]

Коромысловые весы известны человечеству с глубокой древности, но до самого недавнего времени это были довольно грубые весы, предназначенные для взвешивания сравнительно больших масс, за исключением весьма примитивных весов типа аптекарских. Лишь в XIX в. началось широкое промышленное изготовление весов вообш е и, в частности, предназначенных для научных исследований — весов типа технико-химических и аналитических. Однако бурное развитие науки и техники потребовало новых более совершенных измерительных приборов, в том числе и весов, предназначенных для определений малых масс. Поэтому в литературе за очень короткий период времени (5—10 лет) появилось громадное число работ, посвяш енных конструированию и изготовлению весов, предназначенных для различных исследований (адсорбция [12, 18, 27, 28, 31, 32, 36, 40 — 42, 70, 113—115, 117, 125, 133, 134, 136, 137, 142, 143, 169, 172—177, 181, 190], биология [15], вакуумные исследования [17, 108, 139—141, 144— 148], высокотемпературные исследования [35, 54, 67], кинетика реакций газ — твердое вещество [27, 28, 31, 33, 34, 38, 43, 75, 76, 104, 132, 161, 180, 182, 183, 185, 186, 189, 196], коррозия [74], магнитные свойства [26, 106,160, 222], микрохимия[1-10,13,14, 99,102, 103, 105, 107, 116,118], молекулярные силы [202, 203], поверхностное натяжение жидкостей [95, 192, 193], седиментация [9, 11, 16, 80, 96, 97, 149—155], сушка [68, 71, 72, 82], термогравиметрия [39, 47-56, 61-65, 73, 87, 89, 92, 94, 112, 119, 120, 161, 167, 168, 180, 199, 201]). [c.96]

Конн [73] после обзора главных аргументов в пользу физических и химических толкований окрашивания упоминает труд Унна [74] в качестве гюпытки связать микрохимию с гистологией. Для изучения отбирается какая-либо межклеточная структура, которую окрашивают, а затем посредством соответствующих химических растворителей пытаются идентифицировать ее компоненты. Выяснив таким путем ее состав в дальнейшем для идентификации установленных веществ, пользуются только красителем. При работе с одними и теми же тканями этот метод не вызывает возражений. Однако далее Конн говорит использование тех же красителей на другой ткани должно дать возможность впоследствии разрешить вопрос о химии других микроскопических элементов клетки. Тогда красители станут химическими реагентами вместо того, чтобы быть только красителями, делающими видимыми микроскопические структуры . Мы надеемся, что эта точка зрения не будет принята, так как использование Алленом [75] именно таким образом красителей Манжэна [23] привело его к ошибочному выводу о том, что срединная пластинка ксилемы состоит из пектиновых веществ. Графф [76] недавно представил тщательное исследование применения красителей в связи с заводской варкой целлюлозы. Степень варки, отбелка и чистота целлюлозной массы связаны в его исследовании с оттенком окраски, получаемым от различных красителей. Поскольку таблицы окрасок изготовляются с испсльзованием известных химических стандартов окрашивания, получаемых при тех специальных процессах, для которых они предназначены, таблицы имеют значение для решения химических и технологических вопросов. Использование таблиц окрашивания определенными реагентами в связи с другими процессами ие может считаться обоснованным, пока не будут проделаны аналогичные химические испытания. [c.101]

В результате возникло такое положение, когда под микрохимией и микроанализом стали подразумевать наблюдение химических реакций под микроскопом. Груттерипк [16] в 1910 г. дал следующее определение микрохимии Это раздел аналитической химии, изучающий химические реакции при помощи микроскопа, а также, в случае необходимости, при помощи микро-физических и микрокристаллографических методов, что позволяет обнаруживать и характеризовать незначительные количества веществ . Другие авторы, как, например, Дармштедтер [17] и Беренс [18], проводили различие между микрохимией и микрохимическим анализом, подразумевая под последним применение микроскопа для микрохимического изучения минералов и других веществ. Однако определение микрохимии в современном понимании было дано Эмихом [19] в 1911 г. его можно считать основоположником методов работы с малыми количествами. [c.12]

Методы органического микроанализа, разработанные Преглем, были рассчитаны на ко шчества порядка нескольких миллиграммов эти величины составляли от 12—15 мг доЗ —5лгг, однако под понятием микроанализа обычно подразумевается исиользование нескольких миллиграммов. В 1939 г. отдел микрохимии Американского химического обн ества установил следующее определение понятия микроанализ 1251 Под мнкроана-.лизом надо подразумевать такие лабораторные приемы, которые в первую [c.13]

Один из создателей колич. микрохимического анализа. Осн. исследования связаны с разработкой и совершенствованием этого метода. Указал (1900) на возможность микрохимических колич. определений гравиметрическим и физико-хим. методами, в частности с помощью спектрального анализа. Совм, с Ю. Данау изобрел (1904) калориметрический капилляр, разработал (1910) метод микрофильтрования. Совм. с учениками предложил методику гравиметрического микроанализа. Автор руководства по микрохимии (1911), переведенного на ряд языков. Основатель научной школы специалистов в обл. микрохимического анализа. [c.522]

Для полумикроколичеств во многих случаях легко могут быть приспособлены методы, которые разработаны для больших количеств. Так, при работе с прибором Сомита — Меньеса [70] требуется менее 1 вещества методы для определения очень малых давлений, описанные выше, пригодны для работы с очень малыми количествами. Однако для очень малых проб разработаны специальные методы. К ним относятся метод погруженного шарика, видоизмененный метод Эмиха, основанный на определении точки кипения, метод Розенблюма и другие методы, описываемые нил е. Большинство микрохимических методов определения точки кипения при атмосферном давлении довольно легко можно приспособить для измерений при давлениях ниже атмосферного. К числу методов, обычно описываемых в руководствах по микрохимии, относятся капиллярный метод пузырька Эмиха [111], который не требует сложного оборудования метод Шлейермахера [112], в котором применяется специальный массивный алюминиевый блок для нагревания образца, помещаемого над ртутью в особой трубке ддя определения точки кипения метод Сиволобова [79, 81] с применением капиллярной трубки, содержащей другой, перевернутый капилляр, погруженный в жидкость, и способ нагревания образца, адсорбированного на кусочке черепицы, под ртутью [79, 113]. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология