Полоний, экстракция

Изменение pH на одну единицу вызывает изменение в раз, поэтому металлы различной валентности, которые образуют экстрагируемые хелатные комплексы, часто можно разделить при подходящих значениях pH. Например, Хагеман [118] отделял и очищал актиний, полученный в результате нейтронного облучения радия. Актиний отделяли от облученного радия экстракцией раствором ТТА в бензоле при pH = 6, реэкстрагировали в водную фазу 6 М кислотой и потом отделяли от тория и полония экстракцией последних ТТА при pH = 1. [c.25]

Изменение pH на одну единицу увеличивает фактор разделения в 10 . Поэтому иногда удается разделить металлы, особенно разной валентности, при подходящих значениях pH. Например, можно отделить и очистить актиний, полученный в результате нейтронного облучения радия [34]. Актиний отделяют от облученного радия экстракцией ТТА в бензоле при pH 6, реэкстрагируют в водную фазу 6 М кислотой и затем отделяют от тория и полония экстракцией последних ТТА при pH 1. Интересным является разделение кальция и стронция реактивом АТ при различной щелочности [35]. При 0,05 н. щелочности по МаОН реактивом АТ избирательно экстрагируется кальций, а стронций остается в растворе. После отделения кальция щелочность повышают до 1 н. и экстрагируют стронций, отделяя его от других элементов. [c.15]

Изучена экстракция из хлоридных растворов следующих металлов полония [395], ниобия и тантала [375, 396, 397], молибдена [398], ванадия [382, 399], титана [400, 401], серебра [312, 402, 403], благородных металлов [404] и хлорида лития [405]. [c.50]

Если у радионуклида отсутствуют стабильные и очень долгоживущие изотопы (полоний, радий, актиний, прометий и др.), то вместо изотопных носителей применяются специфические, которые образуют при осаждении с макроколичествами радионуклидов смешанные кристаллы. Особенности применения специфических носителей хорошо изучены во время разработки технологии выделения радия из урановых руд. Однако эти исследования касались осадительных операций, а при экстракции и хроматографии почти неизбежно разделение радионуклидов и специфических носителей. Поэтому их применение для учёта потери радионуклида в таких операциях неочевидно. [c.115]

Кислородсодержащие растворители экстрагируют полоний в виде комплексных кислот, причем экстракционное равновесие наступает быстро (0,5—2 мин). Для выделения и очистки полония используют его экстракцию из солянокислых растворов спиртами, кетонами и.ли ТБФ. [c.216]

Иофа и Ющенко [600, 1248—1250] исследовали экстракцию полония(У1) из растворов НС1 этил- и амилацетатом, амиловым, [c.216]

Рис. 65. Экстракция полония (II, IV, VI) гексиловым спиртом из растворов соляной кислоты 1 — Ро(У1) 2 — Ро(П ) 3 — Ро(И)

Экстракцию полония(1У) из растворов бромистоводородной и иодистоводородных кислот исследовали Иофа и Ющенко [550, 600, 1262]. Из растворов НВг и HJ полоний(1У) хорошо экстрагируется дипропилкетоном и гексиловым спиртом. Амилацетат извлекает его несколько хуже. Дибутиловым эфиром полоний практически не экстрагируется. Из растворов HJ полоний(1У) почти количественно извлекается дипропилкетоном, гексиловым спиртом и амилацетатом. Дибутиловый эфир экстрагирует по- [c.218]

Экстракцию полония(П) из 6 М НС1 20%-ным раствором ТБФ в дибутиловом эфире использовали для получения полония [1259], [c.219]

При экстракции полония(П), (IV), (VI) гексиловым спиртом из НС1, НВг или HJ сольватные числа уменьшаются (с 3,5 до 1,5) с увеличением концентрации галогеноводородной кислоты в водной фазе [305, 550, 600, 1262]. [c.220]

Выделение актинидов и некоторых других радиоактивных элементов. Экстракцию галогенидных комплексов используют и для выделения радиоактивных изотопов тех элементов, у которых вообще отсутствуют стабильные изотопы (полония, протактиния, трансурановых элементов). [c.324]

Экстракция полония ТБФ из солянокислого раствора сильно зависит от концентрации кислоты в водной фазе и достигает максимума в 7—9 н. солянокислых растворах. Минимум перехода в органическую фазу наблюдается при 0,5—1 н. растворе НС1. [c.464]

Протактиний может быть экстрагирован в виде купферроната из 3 М азотной кислоты. В этом случае совместно с протактинием в органическую фазу переходят цирконий, гафний, титан и полоний, в то время как свинец, марганец, тантал, торий и элементы первой и второй групп периодической системы полностью остаются в водной фазе. Более избирательна экстракция протактиния р, р -дихлорэтиловым эфиром и амиловым спиртом из [c.507]

В последние годы широкой известностью стал пользоваться замещенный ацетилацетон, теноилтрифторацетон, который обладает высокой избирательной способностью и используется для экстракции различных радиоэлементов [3—6]. Комплексы теноилтрифторацетона с различными катионами обычно устойчивы в узком интервале значений pH. Так, например, торий, полоний, свинец, таллий и актиний могут последовательно извлекаться бензолом в виде комплексных соединений с ТТА. [c.258]

Экстракция. Получить количественные данные о гидролизе и комплексообразовании полония удалось с помош ью метода исследования распределения между двумя жидкими фазами. [c.109]

При помощи экстракции ТБФ получены данные о поведении полония в хлорнокислых растворах Оказалось, что [c.110]

Более высокие коэффициенты расиределення были получены для полония (И) и (IV), висмута (III) и свинца при экстракции в различные спирты [225], кетоны простые и сложные эфиры [226] из растворов НС1. Хлориды мышьяка и сурьмы [227—229], характеризующиеся главным образом ковалентной связью, обычно полностью экстрагируются в эфиры и спирты. Была также изучена экстрагп-руемость селена [230, 232] и теллура [231, 232]. Хорошо экстрагируются протоиированные тиоцианатные комплексы ряда металлов [233, 234], но некоторые из них, такие как алюминий, бериллий [235] и железо [234], также хорошо экстрагируются из щелочных [c.42]

В принципе обнадеживающий гомогенный катализ полон трудностей, связанных с потерями катализатора и его регенерацией. Применение расплавленных солей связано со сходными проблемами, хотя в последней работе [34] сообщалось о повышении степени регенерации катализатора в процессе прямого ожижения угля до 99,9%. Возможность успеха в использовании расплавов для гидрокрекинга тяжелого сырья значительно больше, чем при переработке угля, благодаря уменьшению потерь, происходящих вследствие образования эвтектики с минеральным веществом. Концепция сверхкритического катализа относительно нова, но предварительные данные подтверждают, что этот метод дает г4Ного возможных преимуществ при гидрокрекинге тяжелых фракций. Например, прямая экстракция из угля толуолом при 349 °С и 10,0 МПа дает продукты, наличие которых указывает на очень ограниченную деструкцию в этих относительно жестких условиях (см. разд. 8.3). В области катализа процесса изомеризации парафинов, катализируемого твердыми [c.206]

Экстракция галогенидных комплексов — широко распространенный и перспективный метод выделения металлов в аналитической химии, радиохимии и технологии. Во многих химических лабораториях используют экстракцию железа (III) из растворов соляной кислоты. Извлекая соответствующие металлгалогепидные или роданидные комплексы, получают чистый галлий, цирконий, ниобий, тантал, скандий. Большое значение в аналитической химии имеет экстракция галогенидных комплексов золота, сурьмы, таллия. Радиохимики используют этот метод для выделения протактиния, полония, большого числа радиоизотопов без носителя. [c.5]

М раствором ТБФ в гексане, декане и тридекане при 30° С [445], теллура (IV) растворами ТБФ в изооктане [332], полония диэтиловым эфиром из раствора H I — НСЮ с общей концентрацией кислот 3 М [446], ypana(VI) и ypana(IV) растворами ТБФ, ДАМФ и ТОФО в керосине из растворов HG1 [447, 448], при экстракции многих элементов из галогенидных растворов в присутствии ДАПМ [449, 450]. [c.82]

Полоний(УГ). Полоний(У1) получается из Po(IV) в результате действия таких окислителей, как ia, (NH4)2S20g, КаСгаО, и др. Относительно экстракции нолония(У1) из растворов соляной кислоты имеются противоречивые сведения. Одни авторы [1245, 1246] считают, что кетоны экстрагируют Po(VI) хуже, чем Po(IV), а другие [600, 1247, 1248] отмечают, что, наоборот, Po(VI) кетонами извлекается полнее. Противоречие, вероятно, вызвано тем, что при различных условиях окисления полония(1У) образуются различные и по-разному экстрагируемые комплексные ионы. [c.216]

Механизм экстракции полония(У1) спиртами и отчасти кетонами изучен в работах [600, 1248]. В области малых концентраций НС1 экстрагируется, как считают авторы, кислота HPoOg Ig, а при больших концентрациях НС1 — H2P0O2 I4. [c.217]

Экстракция нолония(У1) из 5—6 М НС1 гексиловым спиртом и МИБК была использована для получения полония в радиохимически чистом состоянии из облученной нейтронами висмутовой мишени [1249, 1250]. [c.217]

Полоний(1У). Наиболее подробно исследована экстракция полония(1У). Кайро [1245] указывает, что диизопропилкетоном из растворов фтористоводородной кислоты экстрагируется не более 0,8% Po(IV), причем извлечение падает нри изменении концентрации кислоты в диапазоне 3—6 М HF. [c.217]

Подробно изучена экстракция полония(1У) трибутилфосфатом [1247,1251,1253, 1256—1258]. Бэгнал и Робертсон [1257] исследовали экстракцию полония(1У) из солянокислых растворов 10%-ным раствором ТБФ в декалине (рис. 66) и показали, что из 7— 8 М НС1 полоний извлекается почти полностью. В работе [12561 указывается, что полоний(1У) хорошо экстрагируется 20%-ным раствором ТБФ в дибутиловом эфире (коэффициент распределения при экстракции из 6 ilf H l равен 110). Бензольный (10%-ный) раствор ТБФ также хорошо извлекает полоний [1247]. [c.218]

Иофа и Юш енко [305, 600, 601, 605] подробно исследовали механизм экстракции полоння(1У) спиртами и отчасти кетонами. Полоний экстрагируется, как утверждают эти авторы, спиртами и кетонами в виде одноосновной HPo lgHgO и двухосновной HaPo lg комплексных кислот, причем двухосновная кислота экстрагируется только из сильнокислых растворов. Появление минимумов на кривых связано, видимо, с изменением состава экстрагируемых соединений. Появление максимумов при экстракции спиртами связано, вероятно, с уменьшением свободной концентрации экстрагента в органической фазе за счет экстракции самой соляной кислоты (см. рис. 65) [305]. При экстракции нолония(1У) метилизобутилкетоном из 1 AI НС1 сольватное число считают равным 4 [1255]. [c.218]

Коэффициенты распределения нолония(1У) для всех изученных экстрагентов увеличиваются в ряду НС1 < НВг< HJ. Механизм экстракции спиртами и кетонами полония(1У) из растворов НВг и HJ очень похож на механизм экстракции из НС1 [550, 1262]. Считается, что и в этом случае экстрагируются одноосновная и двухосновная кислоты, причем появление минимумов на кривых D — /(снвг) (или HJ) связано с изменением состояния полония(1У) в водной фазе. [c.219]

Полонид(П). Из растворов соляной кислоты Ро(И) практически не экстрагируется углеводородами и их хлорзамещенными [305, 600]. Простые эфиры экстрагируют его тоже довольно плохо D <С. 10 ) [600, 601, 1247]. Этил- и амилацетат экстрагируют несколько лучше [600, 601]. Иофа и Ющенко подробно исследовали экстракцию полония(И) спиртами [305, 600, 601] коэффициенты раснределения сначала падают с увеличением концентрации НС1, а затем растут и, достигая максимального значения, опять начинают уменьшаться (см. рис. 65). [c.219]

Механизм экстракции полония(П) спиртами исследован в работах [305, 600]. Полоний(П) экстрагируется в виде комплексных кислот HPo lg и H2P0 I4, причем двухосновная комплексная кислота извлекается заметно меньше одноосновной. Предполагается, что появление минимумов на кривых D = /(снсО вызвано изменением состояния полония(И) в водной фазе, а максимумов — понижением активности экстрагента. [c.219]

Экстракцию полония(П) из растворов бромисто- и иодистоводородных кислот исследовали только Иофа и Ющенко [550, 600, 1262]. Определены коэффициенты распределения Ро(П) между НВг и HJ и дибутиловым эфиром, амилацетатом, гексиловым спиртом и дииропилкетоном. Спирт и особенно кетон [c.219]

Большое значение для отделения полония от свинца и висмута получили экстракционные методы. Для выделения полония из растворов, содержащих висмут, с успехом может быть использован раствор трибутилфосфата (ТБФ) в органических растворителях. Чистый ТБФ не может быть использован для экстракции из водной среды, так как его плотность очень близка к плотности воды. Поэтому ТБФ обычно разбавляют несмеши-вающимся с водой растворителем с меньшей плотностью. При экстракции полония из 6 н. раствора НС1 20% раствором ТБФ в дибутиловом эфире коэффициент распределения оказался равным 110. Висмут, частично переходящий в органическую фазу, может быть реэкстрагирован б н. раствором НС1, в то время как полоний извлекается из органической фазы лишь концентрированной азотной кислотой. [c.464]

От RaD полоний может быть отделен также экстракцией 0,25 М раствором тионилтрифторацетона (ТТА) в бензоле при значениях pH, меньших 2. Переход полония в органическую фазу происходит почти количественно при pH — 2, в то время как свинец извлекается при pH = 3—5. Весомые количества полония удобно экстрагировать из солянокислого раствора ацетилацетоном и метилизобутилкетоном. Однако в этом случае полоний из органической фазы выделяется трудно. [c.464]

Выделение астатина можно осуществить экстракцией диизо-пропиловым эфиром из концентрированных солянокислых растворов в присутствии восстановителя РеСЬ. Следы полония, висмута и свинца, которые при этом переходят в органическую фазу, можно удалить, добавив трибутилфосфат и промыв объединенные органические фракции смесью 2 н. HNO3 и 4 н. НС1. [c.472]

Астат получается облучением висмута или тория а-частицами высокой энергии. Следовательно, для получения астата необходимо его отделение от большого количества облученного висмута и сопутствующих радиоактивных изотопов полония и свинца или тория и продуктов отщепления. Для этой цели могут быть использованы методы соосаждения, экстракции, хроматографии и дистилляции. Элементарный астат за счет адсорбции соосаждается с XII из сильнокислых растворов астат не адсорбируется. При восстановлении растворов соединений теллура Sn la в кислой среде до элементарного теллура происходит адсорбционное соосаждение с ним астата, который очищается от иода, таллия, сурьмы и осмия. В щелочной среде соосаждения не происходит. [c.292]

Протактиний хорошо экстрагируется рядом растворителей, особенно из 6 н. растворов соляной кислоты. В присутствии высаливающих агентов и при повышении концентрации кислоты степень экстракции увеличивается. Наилучшими экстрагентами для протактиния можно считать диизопропилкетон и диизопропилкарбинол. С помощью диизопропилкетона протактиний можно отделить от урана, В присутствии фтористоводородной кислоты экстрагируется большая часть примесей (железо, полоний и т.п.), затем F" связываются в комплекс добавлением хлористого алюминия, после чего из 8Л1 раствора НС1 экстрагируется протактний. Ре-экстракцию проводят 8 М НС1 в смеси с 0,5 М НгРг- Экстракцию протактиния может проводить ТБФ из солянокислых и азотнокислых растворов. Наибольший коэффициент распределения (2000) достигается из 11,8 М НС1, при этом ионы фтора мешают экстракции протактиния. [c.335]

Обычно валентные состояния полония изучают с помощью изоморфной сокристаллизации полония с различными соединениями теллура, а также электрохимически, определяя критический потенциал выделения полония при различных его концентрациях в растворе. Качественные данные об изменении валентности полония при действии на него окислителей и восстановителей могут быть получены с помощью быстрого соосаждения полония с (NH4)2Te le, а также с помощью экстракции полония различными органическими растворителями. В этом случае изменение коэффициента распределения может иллюстрировать изменение валентного состояния полония под действием различных агентов. [c.362]

Отсутствие прямых методов контроля за поведением ультрамалых количеств вещества привело Иосифа Евсеевича к одновременному применению комплекса различных методов. Некоторые из них являются оригинальными, известные ранее были усовершенствованы соответственно специфике исследования. Это методы радиографии, ультрафильтрации, диализа, центрифугирования, электрохимического выделения, электромиграции, адсорбции, десорбции, диффузии, ионного обмена и экстракции. С помощью этих методов был накоплен обширный экспериментальный материал по исследованию состояния большого количества радиоактивных элементов полония, урана, тория, нрот- [c.17]

Обычно в качестве экстрагентов употребляются соединения, обладаюхцие слабокислыми свойствами, способные к образованию хелатов с экстрагируемым элементом. Таковыми являются ТТА, ацетилацетон и др. Так, Россотти исследовали гидролиз индия с помощью экстракции ТТА. Конник и Мак Вей исследовали гидролиз циркония с помощью экстракции его раствором ТТА в бензоле и определили усредненную степень гидролиза, т. е. среднее число групп ОН на катион циркония. Далее Соловкин [ ] при помощи этого же метода получил величины констант гидролиза циркония. Старик, Кузнецов и Ампелогова смогли оценить константы гидролиза полония при помощи изучения экстракции его раствором ацетил ацетона в бензоле 1 ]. [c.80]

Сопоставляя эти данные с экстракцией полония ТБФ, можно сделать вывод, что фторопластом преимущественно сорбируются гидро-ксокомплексы тина [Ро(ОН) А4 ] , а в ТБФ переходят комплексы типа [Po lJo и [H o li J . [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология