Метод Грана

Рис. 22.8. Графическое определение точки эквивалентности по методу Грана

Сульфат-ионов определение в воде. Результаты определения сульфат-ионов в воде, особенно дождевой, дают информацию о промышленных источниках загрязнения окружающей среды. Содержание сульфатов устанавливают по методу Грана, приме- [c.99]

Рис. 6.12. Графический вариант метода Грана при определении ионов методом многократных добавок

Современные аналитические приборы способны хранить в памяти значения откликов, полученных для градуировочных растворов, сравнивая их со значениями для анализируемого раствора и рассчитывая концентрацию определяемого вещества по заданному алгоритму с выдачей ее на дисплей прибора. Такие приборы позволяют своевременно выявлять и устранять грубые погрешности, корректировать наклон градуировочной зависимости и временной дрейф потенциала индикаторного электрода, а также учитывать поправку холостого опыта. В более сложных измерениях, требующих повышенной точности, используются компьютеры, контролирующие алгоритм собственно аналитического определения и обрабатывающие полученные данные, например по методу Грана. На экране дисплея можно отобразить также функцию погрешностей, по виду которой судят об отклонении функции Г рана от прямолинейной зависимости и выбирают те ее части, которые наиболее близки к линейности. [c.228]

Существуют различные приемы, минимизирующие погрешность определений. Один из них - введение в анализируемый раствор нескольких добавок, расчет Сх для каждого значения V и усреднение Сх. Этот способ превосходит по точности и воспроизводимости метод однократной добавки, но трудоемок. Для обработки результатов анализа методом многократных добавок более удобен графический метод Грана. [c.226]

Рис. 11. Метод Грана для определения конечной точки потенциометрического кислотно-основного титрования. Зависимость в

Очевидно, что первое предположение учитывает стехиометрию и константу равновесия химической реакции, а второе - основывается на уравнении Нернста, что справедливо лишь для обратимых электродов. Следует заметить, что метод Грана не учитывает изменения коэффициентов активности ионов. Обычно это изменение оказывает незначительное влияние. Его можно свести к минимуму, если при титровании добавить к исследуемому раствору индифферентный электролит относительно высокой концентрации, чтобы поддерживать постоянной ионную силу. Метод Грана не учитывает также влияния побочных процессов при установлении равновесия в ходе титрования, что проявляется в виде искривления графиков в случае разбавленных растворов или когда реакция между определяемым веществом и титрантом протекает медленно. [c.250]

В настоящее время наиболее часто, особенно при титровании разбавленных растворов, применяют метод Грана, основанный на линеаризации ветвей кривой титрования, лежащих по обе стороны от точки эквивалентности. [c.240]

В потенциометрии нашел широкое применение метод Грана, при котором концентрацию определяемого иона выражают графически в виде функции объема добавляемого стандартного раствора [140]. Математически линеаризация зависимостей достигается путем перевода уравнения Нернста в антилогарифмическую форму [c.728]

Метод производной йх//с[Е (первый метод Грана). Допустим, что реакция титрования представляет собой реакцию осаждения по уравнению [c.155]

В приложении обсуждаются такие вопросы, как потенциометрия, метод калибровки по стандартным растворам, селективность электрода и метода, влияние pH, метод титрования, метод Грана и уравнение Нернста. В приложение включены также список литературы, который составлен по разделам, относящимся к электродам определенного типа, а также серия таблиц и рисунков. [c.10]

Работа 2. Расчет точки эквивалентности кривой кислотно-основного титрования методом Грана и выбор [c.415]

Рис, 22.9. Определение точки эквивалентности по методу Грана при [c.416]

Линеаризация кривых титрования дает возможность снизить ошибку определения. Повышение точности нахождения точки эквивалентности при использовании этого метода связано с тем, что исключается погрешность в определении эквивалентного объема, обусловленная несимметричностью кривых титрования, поскольку эквивалентный объем находят по экспериментальным данным, полученным до точки эквивалентности или после нее. Наиболее часто в практике потенциометрического титрования для линеаризации кривых титрования применяют метод Грана. Математическое описание кривых титрования, предложенное Граном, основывается на двух предположениях [c.249]

В потенциометрии с использованием ИСЭ особенно широкое применение нашел, однако, др)той метод Грана [140]. В этом методе концентрацию определяемого иона выражают графически в виде функции объема добавляемого титранта, что позволяет получать зависимости линейного вида. Для каждого титрования имеются две функции одна из них справедлива до конечной точки, а другая — после нее. Обзор этих функций дан ниже в каждом случае функцию Р наносят на график в зависимости от объема добавляемого титранта У, а эквивалентный объем находят как точку пересечения графиком оси объемов. [c.731]

На рис. 18.1 приведены различные кривые потенциометрического титрования. Какая из этих кривых используется в методе Грана Охарактеризовать достоинства этого метода. [c.244]

Положение точки эквивалентности определить по методу Грана. [c.256]

Метод Грана. Наносят на график зависимость от V соответствующих функций [c.112]

В простом и удобном методе Грана точка эквивалентности определяется по графику в координатах — V. Перед [c.207]

Положение точки эквивалентности определить по методу Грана. Ответ 1) 71,90% 2) 72,13%. [c.220]

Рис. Г-1. Типичный пример использования метода Грана. Титрование хлорид-ионов (25 мкг/мл) 2-10 М раствором А ЫОз (а — обычная кривая титрования б —график Грана).

Если метод Грана применить к области т>1, т. е. после точки эквивалентности, то, повторяя приведенный выше вывод на основании уравнений (5.99), (5.459), (5.461), имеем (титрование восстановителя Ке(12 окислителем Ох]) [c.170]

На основе найденных универсальных уравнений, характеризующих метод Грана, получим (табл. 5.8) соответствующие параметры для использования этого метода применительно к практически важным ОВ реакциям (разд. 5.3.2 и 5.3.3) в области 0<т<1. Компьютерная техника может существенно облегчить проведение потенциометрического титрования по Грану. Напомним, что все указанные в табл. 5.8 уравнения относятся к анализируемым растворам, в которых до начала титрования содержится только одна из форм анализируемого вещества — восстановитель или окислитель. Пример титрования по Грану, когда до начала титрования присутствуют обе формы — сопряженные окислитель и восстановитель, рассмотрен в работе [6, с. 107]. [c.171]

Методика. В анализируемый раствор вводят избыток раствора нитрата лантана для осаждения арсената. Избыток лантана определяют обратным титрованием раствором фторида натрия. По полученным результатам строят обычную кривую титрования. Если же расчет проводится по методу Грана, для построения кривой применяют диаграммную бумагу Грана см. Грана метод). [c.24]

Рис. VI. 1. Кривая титрования с Агг -влектродом по методу Грана.

Диаграммная бумага Грана. Тип диаграммной бумаги, позволяющей исключить ручные расчеты при построении кривых титрования по методу Грана. По оси ординат откладываются антилогарифмы э.д.с. электрода, измеренной в милливольтах, по оси абсцисс — величины объема титранта. Выпускается специальная диаграммная бумага Грана, позволяющая автоматически учитывать изменение объема при титровании (№ 900090). [c.34]

МИ методами и методами стандартных добавок. Экспериментальные результаты наносят на диаграммную (полулогарифмическую) бумагу Грана и получаемый график используют для определения концентрации анализируемого раствора. С помощью этого метода можно представить результаты, полученные при использовании методов добавок (несколько точек) и титриметрических (комплексометрическое, кислотно-основное, окислительно-восстановительное титрование) методов в виде линейной функции. Поскольку прямую линию можно провести, имея сравнительно мало экспериментальных точек, для ее построения выбирают точки, находящиеся достаточно далеко от точки эквивалентности. Такой подход позволяет избежать ошибок, связанных с образованием не очень устойчивых комплексов, достаточно хорошо растворимых осадков и т. п. На рис. 8 приведен типичный пример использования метода Грана. [c.180]

Применяют различные способы определения эквивалентной точки, так как при титровании с ионоселективными электродами потенциал вблизи конечной точки нестабилен из-за особенно резкого влияния посторонних ионов в этой области. Наиболее эффективен для повышения точности определения эквивалентной точки титрования метод Грана [332], который широко применяют в потенциометрических титрованиях с ионоселективными электродами о теории метода Грана см. [333]. [c.172]

Расчетные методы предполагают безусловное соблю иэнис требований, предъявляемых к методу прямой потенциометрии, а также основаны на учете закономерностей химического равновесия и использовании уравнений материального баланса. Р аз-личают численные и графические расчетные методы к.т.т, К численным относится, например, метод "дифференциального" титрования Каванаг, к графически>4 -- методы Грана. [c.153]

Расчетный графический метод Грана (второй метод Грана, 1952 г.) основан на линеаризации кривых титрования. Кривая трасформиру-ется в две линейные ветви, точка пересечения которых в идеальном случае совпадает с т.э. Р ас-смотрим использование метода на примере осадительного титрования без учета влияния ионной силы [c.157]

В отличие от указанных методов, метод Грана, основанный на линеаризации участков кривой титрования, лежаш,их либо до, либо после точки эквивалентности, позволяет выбрать для определения эквивалентного объема титранта (Уэкв) участок кривой титрования в кислой области (при pH < 4,3), где диссоциация угольной кислоты практически подавлена. Для этого при определении малых концентраций как оснований, так и сильных кислот в качестве титранта применяют раствор сильной кислоты (НС1). В первом случае U5KB находят по участку кривой титрования, лежащему за точкой эквивалентности, во-втором — точку эквивалентности вообще не проходят, т. е. титруют методом добавок. [c.249]

Постановка задачи. Рассчитать точку эквивалентностк кривой титрования слабой кислоты сильным основанием (или слабого основания сильной кислотой) методом Грана. Найти пp дeлы скачка титрования и выбрать подходящий индикатор для установления конца титрования. [c.415]

Погрешность нахождения Кэкв методом Грана определяется погрешностью измерения объемов, потенциала электрода и флуктуацией величины S. Функция Грана линейна и обращается в ноль при значении = только в том случае, когда ShE° сохраняют постоянные значения в процессе измерений. Изменение S н Е° вносит в результат анализа существенную погрешность, причем с увеличением заряда определяемого иона погрешность возрастает флуктуация S на уровне 2% приводит к ошибке в 1% для двухзарядных ионов и 0,5% - для однозарядных. [c.228]

Методика. Концентрацию хлорид-ионов определяют титриметрически по методу Грана, используя для установления конечной точки титрования хлорид-селективный электрод 94-17В и электрод сравнения 90-02. Титрантом служит 0,01 М раствор нитрата серебра. Пробы цемента измельчают и кипятят с азотной кислотой в течение 4 мин. После фильтрования раствор титруют. Результаты титрования наносят на диаграммную бумагу Грана, учитывающую поправку на 10%-ное изменение объема при титровании (№ 900090). Э.д.с. измеряют с погрешностью отсчета не хуже 0,1 мВ см. Грана метод). [c.146]

Получаемые при титровании данные преобразуют в функции Г рана, которые при нанесении их на график в зависимости от объема титранта имеют вид прямых линий, пересекающих ось V в точке К = Кэкв. Для каждого титрования имеются две функции одна из них справедлива до точки эквивалентности, а другая - после нее. Рассмотрим метод Грана подробнее. [c.250]

Улучшешпо графиков Грана посвящен ряд работ [164-173]. На основе метода Грана предложен автотитратор [174]. Применение данного способа нахождения ТЭ представлено в табл. 6.13. [c.732]

Приготовленные для хранения растворы иона металла и лиганда лучше всего анализировать по крайней мере двумя различными методами (например, гравиметрическим и объемным). Растворы сильных кислот (концентрации Н) обычно удобно анализировать волюметрически, используя индикатор или лучше метод Грана [15] для определения конечной точки из потенциометрических измерений. Для измерений потенциала в милливольтах при 25° рассчитывают величину [c.74]

Однако так как катионообменные смолы иногда дают ошибочные результаты в присутствии многовалентных катионов, то лучше получать значение Н методом Грана, который можно применять в присутствии ионов металлов, негидролизующихся в области pH 3. [c.75]

Метод стандартных добавок был использован Селигом [136], который для расчета результатов анализа применил метод Грана. Метод Грана заключается в пересчете концентрации отделяемого иона на объем титранта в каждой точке титрования. Это довольно сложно. Задачу можно упростить, если использовать специально выпускаемую фирмой Орион диаграммную бумагу. На графике получают линейную зависимость между потенциалом электрода и объемом добавляемого NaF. Этот прием позволяет точнее рассчитывать концентрацию фторида, чем в случае использования S-образной кривой титрования. [c.356]

Среди специальных приемов ОВ титрования наиболее перспективен метод Грана [308], на что уже обращалось внимание в монографии [6, с. 106]. Используя полученные в разд. 5.3.2 и 5.3.3 уравнения кривых титрования в области 0<т<1 для наиболее общих ОВ реакций, можно получить интерпретацию метода Грана в наиболее универсальном виде. Так, при титровании восстановителя Кес12 (начальная концентрация 6x2 равна нулю) [c.168]

Следуя расчетному методу Грана [308], преобразуем уравнение (5.463) (титрование восстановителя Кебг окислителем 0x1) [c.169]

Из линейных графиков —иох при 0<т<1 и —при т>1 (титрование восстановителя ) и 1—Здес1а при 0<т<1 и 2—Укеаа при т>1 (титрование окислителя) легко определить = при = 0) без достижения точки эквивалентности, т. е. проводя титрование только в области быстрого прохождения ОВ реакции при сохранении обратимости электродного процесса, и в этом важное преимущество метода Грана [308]. Необходимо лишь выполнить титрование при постоянной [c.170]

Электрод применяли для определения конечной точки титрования 12-мол ибдофосфор ной кислоты раствором соли цезия [67]. Кривая титрования не имела резкого перегиба, но конечную точку удалось легко определить по методу Грана (см. гл. V). Осаждение происходит в три стадии [c.188]

Метод Грана. Этот способ часто позволяет улучшить правильность результатов определений, проведенных титриметрически- [c.180]

Визуальное титрование очень слабых кислот и оснований в водных растворах, как известно, встречает определенные трудности из-за нерезкого изменения pH вблизи точки эквивалентности, обусловленного слишком малым значением константы устойчивости сопряженного протолита. Если для определения слабых кислот или оснований применяют потенциометрическое титрование и точку эквивалентности ваходят графическим методом Грана [56], то титрованию поддаются протолиты с К 9. При визуальном титровании слабых кислот и оснований предельным считают значение 1д.К 7. Однако введение в раствор посторонних веществ, с которыми сопряженные протолиты вступают в побочное взаимодействие, смещает равновесие основной реакции в сторону сопряженного протолита и тем самым > величивает его условную константу устойчивости. Например, при титровании слабых кислот НА результаты титрования в значительной степени зависят от значения условной константы устойчивости сопряжен- он он ного основания К,- = л. - а а -/а А А НА ОН А [c.66]

На рис. VI. 1 представлена кривая титрования по методу Грана. Кэкв — объем титранта в эквивалентной точке, найденный экстраполяцией. Неизвестную исходную концентрацию С определяют из соотношения [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология