Комплексные соединения в анализе неорганических веществ

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ В АНАЛИЗЕ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.140]

Инфракрасная спектроскопия (ИКС) — раздел спектроскопии, охватывающий длинноволновую область спектра (>700 нм за красной границей видимого спектра). По инфракрасны.ч спектрам поглощения можно установить строение молекул различных органических (и неорганических) веществ антибиотиков, ферментов, алкалоидов, полимеров, комплексных соединений и др. По числу н положению пиков в ИК спектрах поглощения можно судить о природе вещества (качественный анализ), а по интенсивности полос поглощения — о количестве вещества (количественный анализ). Основные приборы — различного типа инфракрасные спектрографы. [c.57]

Молекулярные спектры поглощения вещества также находят приложение в качественном анализе, при этом первое место, бесспорно, принадлежит колебательным спектрам. Их исключительно широко используют в органическом качественном анализе для установления присутствия различных функциональных групп. В неорганическом качественном анализе их применение ограничивается чаще всего определением состава и структуры комплексных соединений. Использование колебательных спектров дает возможность установить наличие изомеров. данного вещества (например, цис- и транс-изомеров).-Один из вариантов метода, известный как метод отпечатков пальцев , позволяет идентифицировать не только отдельные функциональные группы, но и целые молекулы. В этом случае после того, как будут установлены основные функциональные группы исследованного соединения и на основании всех данных предложена его определенная структура и состав, сравниваются спектры поглощения в инфракрасной области образца и того чистого известного соединения, которое, как было допущено, идентично пробе При совпадении обоих спектров можно считать, что предполагаемый состав верен, а если спектры не совпадают, то спектр исследованного вещества сравнивают со спектрами других соединений, которые, как допускается, могут иметь состав, соответствующий анализируемому образцу. [c.196]

Авторы [245] на примере определения Со (1—4 мкг/л) с использованием его комплексного соединения с 4-(3,5-дихлор-2-пиридилазо)-1,3-диаминобензолом (К) демонстрируют возможности двухволновой спектрофотометрии как высокочувствительного спектрофотометрического метода анализа неорганических веществ (рис. 7.16—7.18). [c.195]

Как и в случае колориметрического или спектрофотометрического анализа, флуориметрическое определение неорганических веществ при помощи органических реагентов может основываться на реакциях различных типов, таких, как образование флуоресцирующих комплексов металлов, тушение флуоресценции органического реагента или образующихся комплексных частиц, образование новых флуоресцирующих соединений могут использоваться также различные реакции замещения. [c.375]

Комплексные соединения широко используют для обнаружения многих катионов. Органические соединения, в молекуле которых содержится группа =СНОН (лимонная, винная кислоты, различные сахара и т. п.), образуют комплексы с многими катионами. Поэтому ионы, входящие в состав комплекса, не могут быть обнаружены, и результаты анализа получаются неверными. Вследствие этого, приступая к анализу, необ.ходимо удалить органические вещества из раствора. Но образование комплексов может и облегчить анализ неорганических веществ. [c.152]

Подбором соответствующего фона часто удается изменить потенциалы восстановления и получить на полярограмме отдельные волны. При анализе неорганических веществ это имеет место обычно в том случае, когда фон образу т с определяемым ионом комплексное соединение при анализе органических соединений такое влияние оказывает изменение pH анализируемого раствора. [c.449]

Органические и неорганические осадители при соответствующих условиях могут реагировать не с одним, а со многими ионами. Реактивов, которые осаждали бы только один ион из любой сложной смеси, нет. При анализе сложных смесей выбор возможно более специфического реактива имеет существенное значение, однако наиболее важен выбор наилучших условий для проведения реакции. Иногда разделение элементов, образующих осадки с одним и тем же реактивом, удается выполнить наиболее простым способом —созданием определенной кислотности. Однако этот способ не всегда достигает цели, а иногда неудобен. Очень часто поэтому применяют другой способ вводят вещество, связывающее в комплекс ионы других элементов, мешающих осаждению данного иона. Ион мешающего элемента хотя и остается в растворе, но связывается в комплексное соединение. При таком способе удаления мешающих ионов не требуется фильтрование и не возникает осложнений в связи с соосаждением. [c.106]

Большое принципиальное значение для аналитической химии имело исследование комплексных соединений металлов с органическими веществами. В результате такого исследования Л. А. Чу-гаев (1873—1922) предложил в 1905 г. диметилглиоксим как реактив На никель. По своим аналитическим характеристикам диметилглиоксим остается одним из важнейших реактивов в современной аналитической химии, известным во всем мире как реактив Чугаева. Хотя с применением органических реактивов в неорганическом анализе аналитики были знакомы и ранее — М. А. Ильинский (1856—1941) предложил а-нитрозо-Э-нафтол как реактив на кобальт еще в 1885 г., — систематические исследования в этой области начались с работы Л. А. Чугаева. Применение органических реактивов значительно расширило возможности аналитической химии. [c.10]

Для большинства неорганических кристаллических веществ характерно полимерное строение Молекулярные решетки встречаются чрезвычайно редко, что было установлено уже в первых рентгеноструктурных исследованиях. Тогда же было показано, что координационное число элементов кристаллической решетки, как правило, больше числа его обычной валентности (степени окисления), что позволяет рассматривать неорганические полимерные соединения как комплексные. Комплексные составляющие таких неорганических полимеров можно условно выделить на основании анализа кристаллической структуры. [c.671]

Своеобразие качественного анализа неорганических соединений связано с очень большим числом определяемых элементов. Разработано несколько схем качественного анализа, которые, независимо от деталей, основаны на переведении вещества в раствор, последовательном разделении смеси посредством осаждения определенных групп ионов и в конечном счете определении отдельных ионов посредством характерных реакций. Во всех схемах определяемые катионы и анионы делятся на аналитические группы, обычно именуемые по групповому реагенту. Группы отделяют друг от друга, пользуясь различной растворимостью их простых или комплексных солей с разными противоионами при различной кислотности среды. [c.450]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются самыми разнообразными веществами. Из неорганических комплексообразователей чаще всего применяют гидроокись аммония или пиридин (часто в смеси с их хлористоводородными солями), гидроокиси щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды и др. Применяются и многие органические вещества винная и лимонная кислоты, этилендиамин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусная кислота и ее соли (трилон Б) и др. [c.219]

За короткое время своего существования комплексоны заняли исключительное положение в группе применяемых в анализе комплексообразующих соединений, которые до настоящего времени большей частью применялись в качестве маскирующих веществ в различных качественных реакциях и количественных методах определения и только в некоторых случаях в виде титрованных растворов для объемных определений. Легкое, практически мгновенное образование простых, притом незначительно диссоциирующих комплексных соединений выдвинуло комплексоны в первый ряд веществ, применяемых для объемных определений катионов, особенно тех, для которых не было вовсе разработано объемных методов определения или которые определялись косвенными методами. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам была использована для осуществления весьма селективных, нередко до настоящего времени невыполнимых, весовых, объемных, колориметрических и полярографических определений. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых доро стоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности некоторых органических реактивов при анализе сложных смесей. Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается соответствующими изменениями окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что позволяет, в свою очередь, проводить различные потенциометрические определения. Представление о значении комплексонов не было бы полным, если бы не была упомянута также их способность образовывать окрашенные соединения с различными катионами эти реакции были использованы не только для качественного открытия тех или иных катионов, но также и для колориметрического их определения. [c.38]

Фазовый анализ предполагает определение состава многофазных объектов (горные пароды, порошкообразные смеси) относительно индивидуальных соединений, образующих самостоятельные фазы. Аналогичным образом при анализе белковых веществ правомочна постановка задачи не только по определению элементарного состава, но и других задач определение аминокислотного состава белков, определение последовательности сочетания отдельных аминокислотных остатков в полипептидных цепях. Очевидно, что вторая и третья задачи являются более актуальными для химии пептидов наших дней, и сама их постановка и успешное решение отражают более глубокий уровень проникновения научного познания в структуру белковых тел. Не лишне отметить, что успехи координационной химии, накопление информации о формах и константах образования комплексных соединений в растворах ставят в повестку дня современной неорганической химии задачу определения состава растворов уже не только на ионном (элементарном), но и на надмолекулярном (координационном) уровне. [c.12]

Главным образом иодоводородная кислота применяется в неорганическом анализе для растворения оксида олова (IV) [4.204]. Пробу нагревают с кислотой до 90—95 °С или навеску вещества 100 мг обрабатывают 20 мл 57 %-ной Н1 в запаянной стеклянной трубке в атмосфере азота при ПО °С 10—20 мин [4.205]. Некоторые силикаты и другие стойкие соединения частично разлагаются иодоводородной кислотой под давлением, однако, этот метод не имеет каких-либо преимуществ, поскольку хлороводородная кислота разлагает эти же вещества более эффективно. Исключение составляет сульфид ртути (II), который переходит в раствор при действии иодоводородной кислоты с образованием комплексных соединений (см. разд. 4.1.1). Д Бариты разлагаются концентрированной Н1 при 300 С в запаянной стеклянной трубке за 48 ч. [c.79]

Идентификация катионов неорганических веществ. Методы качественного анализа базируются на ионных реакциях, которые позволяют идентифицировать элементы в форме тех или иных ионов. В ходе реакций образуются труднорастворимые соединения (см. 8.6), окрашенные комплексные соединения (см. 3.3 и 8.6), происходит окисление или восстановление (см. 9.1) с изменением цвета раствора. [c.502]

В полярографическом анализе для перевода определяемых катионов в комплексные соединения пользуются самыми разнообразными веществами. Из неорганических комплексообразователей больше всего применяют гидроокись аммония (часто в смеси с хлористым аммонием), гидроокиси щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды и др. Применяются и многие [c.220]

О. Самуэльсон. Применение ионного обмена в аналитической химии. ИЛ, 1955 (296 стр.). В книге изложены методы хроматографического анализа, основанные в значительной части на собственных исследованиях автора и его сотрудников. Приведен краткий исторический обзор применения неорганических и органических ионитов, описаны основные свойства ионообменных смол, рассмотрены теории ионного обмена и техника его применения в аналитической химии. Описаны примеры разделения и открытия ионов различных металлов, анионов, углеводородов, алкалоидов, антибиотиков, витаминов и ряда других органических веществ. Описано применение метода для исследования растворов комплексных соединений. [c.475]

Преобладающее количество неорганических и значительная часть органических соединений в растворах подвергаются диссоциации с образованием простых гидратированных (сольватированных) или сложных комплексных ионов. Для хроматографического анализа таких соединений используются методы, основанные на распределении ионов между двумя фазами. По своей физико-химической сущности эти методы отличаются от методов, основанных на распределении молекул веществ. Однако общие закономерности движения зон отдельных ионов в слое сорбента (в колонке) аналогичны рассмотренным в разделе I и за редким исключением подчиняются изложенным основным положениям теории хроматографического анализа. [c.146]

Современная неорганическая химия состоит из многих самостоятельных разделов, например химии комплексных соединений, химии неорганических полимеров, химии полупроводников, металлохимии, физико-химического анализа, химии редких металлов, радиохимии и т. п. Неорганическая химия давно перешагнула стадию описательной науки и в настоящее время переживает свое второе рождение в результате широкого привлечения квантовохимических методов, зонной модели энергетического спектра электронов, открытия валентнохимических соединений благородных газов, целенаправленного синтеза материалов с особыми физическими и химическими свойствами. На основе глубокого изучения зависимости между химическим строением и свойствами она успешно решает главную задачу создание новых неорганических веи еств с заданными свойствами. Неорганическая химия, как и любая естественная наука, руководствуется методологией диалектического материализма, следовательно, опирается на ленинскую теорию отражения От живого созерцания к абстрактному мышлению и от него к практике... . Живое созерцание осуществляется, как правило, при помощи эксперимента — наблюдения явлений в искусственно созданных условиях. Из экспериментальных методов важнейшим является метод химических реакций. Химические реакции — превращение одних веществ в другие путем изменения состава и химического строения. Во-первых, химические реакции дают возможность исследовать химические свойства вещества. Аналитическая химия использует химические реакции для установления качественного и количественного состава вещества. Кроме того, но химическим реакциям исследуемого вещества можно косвенно судить о его химическом строении. Прямые же методы установления химического строения в большинстве своем основаны на использовании физических явлений. Во-вторых, на основе химических реакций осуществляется неорганический синтез. За последнее время неорганический синтез достиг большого успеха, особенно в получении особочистых соединений в виде монокристаллов. Этому способствовало применение высоких температур и давлений, глубокого вакуума, внедрение бесконтейнерных способов синтеза и т. п. [c.7]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются различными веществами. Из неорганических лигандов чаще всего применяют водный раствор аммиака или пиридин (часто в смеси с их хлоридами), гидроксиды щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды. Применяют и многие органические вещества винную и лимонную кислоты, этиленди-амин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусную кислоту и ее соли (ЭДТА) и др. [c.505]

Комплексообразование дает возможность перевести некоторые малорастворимые соединения в раствор. Например, Ag l нерастворим в кислотах, однако его очень легко можно растворить в NH4OH. При этом образуются комплексные ионы [Ag(NH3)2] . Осадок Hg2 b легко растворим в избытке KI с образованием комплексных [Hg ] -ионов и ртути. Подобных примеров можно привести много. Все они показывают большое значение образования комплексных соединений в анализе неорганических веществ. [c.141]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Неорганические объекты анализа очень разнообразны бром определяют в воде и кислотах особой чистоты, различных солях галогеноводородных кислот, в том числе галогенидах серебра, халькогенидах ряда р- и d-элементов, соединениях бора и урана, комплексах с атомами галогена во внутренней координационной сфере, удобрениях. Воду и кислоты перед анализом упаривают, галогениды щелочных металлов и магния растворяют в воде, халькогениды и соли урана — в окисляющих кислотах, гидролизующиеся вещества — в неводных растворителях. Особые приемы разработаны для растворения галогенидов серебра и разрушения комплексных соединений. [c.185]

Кулькес [56] использовал реакцию ацетиленовой тройной связи с ацетатом ртути для определения некоторых двузамещенных ацетиленовых соединений. Ацетат ртути предпочтительно присоединяется к тройной связи, и избыток ацетата определяют, прибавляя хлорид натрия и титруя высвободившуюся уксусную кислоту. Этот метод достаточно быстрый, однако анализу мешают примеси, реагирующие с ацетатом ртути этиленовые соединения и неорганические и некоторые органические галогениды, комплексно связывающие ион ртути. Ряд органических соединений, например сложные эфиры и сульфонаты, образует выпадающие в осадок вещества, другие же окисляются ионом ртути. [c.362]

Определяют содержание небелкового азота. Этот анализ позволяет найти количество всех азотсодержащих веществ крови, кроме белков. Анализ проводят методом Кьельдаля (титрование) или колориметрическим методом. Определяют содержание мочевины в крови. Мочевину гидролизуют (катализатор уреаза) до аммиака. Аммиак переводят в хлорид аммония, который с реактивом Нес-слера дает окрашенный продукт. Из креатинина получают комплекс с пикриновой кислотой. Этот продукт окрашен в красный цвет. Мочевая кислота дает с фосфорновол1 рамовой кислотой комплексное соединение голубого цвета. Содержание глюкозы в крови может быть определено различными методами. Часто применяют реакцию восстановления фелинговой жидкости. Неорганические фосфаты образуют с молибдатом аммония и 1,2,-аминонафтол-4-сулы юкислотой продукты, окрашенные в голубой цвет. [c.367]

Основные научные работы посвящены физико-химическому анализу солевых систем с целью выявления условий их образования и способов переработки, а также развитию термографии и радиохимии. Выполненные им (1927— 1934) исследования природных солей послужили научной основой для строительства Кучукского сульфатного комбината. В процессе термографических исследований открыл боратовую перегруппировку и установил неравновесное состояние многих комплексных соединений платинидов (цис-соет-нений, димеров и др.). Установил четыре типа твердых растворов солей редкоземельных элементов. Его работы по теории экстракции неорганических соединений выявили характер нижней критической точки области расслоения (распад клатратов) и позволили рекомендовать новые и эффективные экстрагенты для лантанидов, актинидов, ряда цветных и благородных металлов. Впервые использовал результаты рентгеноспектральных исследований экстрагентов для установления характера связей с извлекаемыми веществами. [22] [c.363]

Фотометрические, в особенности спектрофотометрические, методы имеют большое значение не только для химического анализа. Спектрофотометрия является одним из наиболее важных методов изучения реакций между веществами в растворе, а гакже изучения состава и строения соединений, влияния различных факторов на равновесия между реагируюш,ими веществами, С помощью спек-трофотометрически х методов сделая наиболее ценный вклад в химию комплексных соединений, являющуюся одной з важный теоретических основ фотометрического а1нал иза неорганически Х соединений. [c.15]

В современном химическом анализе значительное место занимают методы, которые часто очень простым способом решают проблему разделения и определения компонентов в сложных смесях. Из этих методов наибольшее распространение имеют все виды хроматографических методов адсорбционная, распределительная, ионообменная хроматография, хроматография на бумаге и электрофорез на бумаге. Природа сил, которые действуют в отдельных хроматографических разделениях, различна, но общим для них является миграция анализируемых веществ в систему двух и более фаз. При определении некоторых веществ, близких по химическим свойствам, например ряда неорганических катионов, количественное разделение которых одной лишь хроматографической техникой часто затруднительно, выгодно объединить два хроматографических способа или использовать в хроматографии еще некоторые характерные свойства отделяемых веществ. При определении катионов, нанример, выгодно сначала получить их комплексные соединения с различными комплексообразующими реагентами, а эти комплексы потом уже можно хроматографически разделить. [c.245]

Разделению методом ТСХ подвергались представители практически всех групп элементов — щелочных и щелочноземельных, переходных и непереходных, лантаноидов и актиноидов. С помощью этого метода решались трудные задачи аналитической химии — были разделены некоторые элементы в разновалентных состояниях, napbi трудноразделяемых элементов, идентифицированы вещества при их анализе из навесок до 10 г и т. д. Особенно интересным представляется сочетание ТСХ с радиоактивационным методом, когда преимущества каждого из методов удачно дополняют друг аруга. Большой раздел в неорганической ТСХ занимает разделение различных комплексных соединений ионов металлов. [c.7]

Описанный автоклав, называемый автономным, применяли для вскрытия труднорастворимых неорганических соединений различных классов. Выбор растворителя (кислоты, смеси кислот) обусловлен химической природой вскрываемого препарата, а также условиями дальнейшего анализа. При вскрытии фторидов щелочноземельных металлов и алюминия целесообразно применение смеси хлорной и борной кислот, что вызвано образованием прочного комплексного соединения HBF4, которое выводит из сферы реакции фторид-ионы и сдвигает равновесие в сторону легкорастворимых соединений. Результаты изучения условий автоклавного вскрытия труднорастворимых веществ особой чистоты и сопоставление их с условиями вскрытия в открытом сосуде приведены в табл. 1.1. Применение автоклавного способа вскрытия позволяет сократить время высокотемпературной обработки с нескольких часов до 10—30 мин, за исключением некоторых случаев, использовать кислотный способ вскрытия и снизить результат холостого опыта на 1,5—3 порядка. [c.23]

По характеру координации к этилендиамину близок диметилглиоксим. Последний и.меет формулу СНз— (NOH)— (NOH)—СНз (сокращенно HiDm) и представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 235° С), нерастворимое в воде, но растворяющееся в спирте или эфире. С рядом катионов (Ni , Fe , u и др.) он способен образовывать комплексные соединения. Так, при взаимодействии его с ионом Ni в водноаммиачной среде выпадает объемистей розово-красный осадок очень малорастворимого и устойчивого комплекса, строение плоской молекулы которого показано на рис. XIV-39. Диметилглиоксим был первым органическим реактивом, использованным в неорганическом анализе (Л. А. Чугаев, 1906 г.). Он широко применяется для открытия и ко-личесхве.чного определения никеля. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология