Шкала эмпирическая

Поверхностно-активные эмульгаторы хорошо стабилизируют как эмульсии М/В, так и В/М. Их действие зависит от сочетания полярной группы и углеводородной части молекулы. В качестве характеристики соотношения между действием полярной и неполярной частей молекулы У. Гриффин предложил эмпирическую шкалу значений гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ). По этой шкале соединениям, содержащим значительные углеводородные радикалы, отвечает низкое значение ГЛБ. По шкале Гриффина эмульгаторы занимают промежуточное значение между соотношениями, в которых преобладает влияние полярной части, и соединениями, на свойства которых большее влияние оказывает неполярная часть молекулы. Этому условию соответствует такое строение ПАВ, при котором энергия взаимодействия его с водой (сродство к воде) в незначительной мере отличается от сродства к маслу. Иначе говоря, втягивание молекул эмульгатора в объем одной фазы компенсируется противоположным по направленности действием другой. Таким образом, энергетически выгодным оказывается положение молекулы между двумя фазами. [c.181]

Здесь и далее под силой кислот и оснований подразумеваются соответственно их относительная протонодонорная (Р ) и электроно-донорная ( ) способности к ВС [24], существенно отличные от силы тех же соединений в процессах ионизации. Разумеется, мы не опираемся на порождающее упомянутые Р-, /-шкалы эмпирическое правило факторов [c.114]

Наиболее удобной эмпирической шкалой температур является шкала идеального газа. В 1954 г. Международным комитетом мер и весов принято официальное определение температуры [c.25]

Тогда, используя для р(алмаз) уже установленные значения р(алмаз) — = (—6,5) (—8,3) эВ, мы получаем искомую шкалу эмпирических значений параметра р для всех элементов IV группы (табл 4) [c.105]

В 1877 г. Международный комитет мер и весов (постановил для установления нормальной шкалы эмпирической температуры избрать в качестве-термометрического вещества — водород, в качестве термометрического параметра — давление, в качестве единицы измерения —градус Цельсия. При этом было сделано соглашение в термометрах, предназначенных для установления нормальной шкалы по относительным приращениям давления водорода, поддерживать при нагревании и охлаждении объем, занятый водородом, строго постоянным и наполнять эти термометры водородом такой плотности, чтобы при температуре таяния льда (при 0° С) давление водорода в-термометре было равно 1000 мм рт. ст. Выбор пал на водородную шкалу потому, что численные значения эмпирической температуры в водородной, шкале, установленной указанным образом, отличаются от численных значений абсолютной температуры, о которой речь будет позже, для всех температур почти на одну и ту же величину, а именно [c.25]

Для точных измерений при высоких или низких температурах лучше всего найти поправки к шкале эмпирически, по эталонам с точно известными /г . [c.68]

Спектры 65 моноолефинов, полученные автором фотографическим путем. Интенсивности даны в визуальной шкале. Эмпирически установлены характеристические спектральные признаки различных типов замещения группы С = С-алкильными радикалами. [c.174]

Заметим еще, что в последнее время а называют эмпирической, а 3 — метрической энтропией. При этом эмпирическая переменная установлена при любых согласованных и непрерывных трансформациях шкал, в то время как метрическая переменная допускает только линейную трансформацию шкал (расширение масштаба и смещение нулевой точки). Существование эмпирической энтропии следует из теоремы 6 9, а также из принципа Каратеодори. Введение термической связи служит для того, чтобы сконструировать метрическую энтропию и таким образом выделить среди всех возможных (см. теорему 2 9) пар переменных а, I одну определенную пару. [c.51]

В качестве независимых переменных выберем 5 и /, которые должны быть измерены в какой-либо эмпирической шкале. [c.51]

Можно показать, что значения 5, Г и / не зависят от выбора эмпирических шкал для 5 1. [c.53]

Предположим, что абсолютная шкала известна вплоть до температуры Т . Пусть будет установлено, что температура ниже Гц пропорциональна объему жидкого термометрического вещества. Коэффициент пропорциональности нужно выбирать таким образом, чтобы эмпирическая шкала Т при Го совпадала с абсолютной, т. е. чтобы То = Выберем в качестве независимых переменных состояния Т (соответственно Т ) и Р и определим связь между Т п Т на прямой Р = 0. [c.56]

Исходя из точки (Гд, Ра), проведем квазистатическое адиабатическое расширение, в результате которого эмпирическая температура станет равной Т. Для этого процесса 5 = О, т. е. энтропия имеет то же значение, что и в точке (Гд, Рг). Этим показано, что на прямой Р=0 можно определить энтропийную шкалу, не зависящую от эмпирической шкалы Т. [c.57]

Величина 0,1 йТ )я=о экспериментально вполне доступна и является теплоемкостью при постоянном давлении, измеренной в эмпирической шкале (которую ради простоты будем рассчитывать на один моль и обозначим через Ср). Таким образом, [c.58]

МЫЙ адиабатический процесс является адиабатическим размагничиванием и давлению Р = О соответствует сила магнитного поля Я = 0. Эмпирическую шкалу определяют при помощи магнитной восприимчивости. [c.58]

Основываясь на втором законе термодинамики, можно построить абсолютную шкалу температур (см. далее с. 60, примечание 6), которая не зависит от свойств термометрического вещества. Она совпадает с эмпирической шкалой идеального газа. Единица температуры в этой шкале — Кельвин — совпадает с единицей стоградусной шкалы Цельсия. Соотношение между температурами в абсолютной шкале и шкале Цельсия [c.25]

Тем не менее степенные уравнения являются, по-видимому, полезными эмпирическими формулами. Любой график Р — с небольшой криволинейностью даст приблизительно прямую линию при нанесении на двойную логарифмическую шкалу. Для таких систем не оправдывается предположение, что уравнение степенного закона должно иметь физический смысл. [c.224]

По аналогии с pH отрицательные десятичные логарифмы значений этих констант обозначают pA"s или р/Св соответственно. Положение равновесия реакций (I) и (И) зависит, как было указано, от растворителя. Это значит, что рК одной и той же кислоты или одного и того же основания различно в зависимости от растворителя. Было показано, что отношение констант диссоциации или разность значений р/С кислот или оснований Лри переходе от одного растворителя к другому примерно остается неизменным, если кислоты или основания химически родственны. Эмпирически можно определить кислотность растворителя в виде определенной шкалы потенциалов. Предпосылкой успешного потенциометрического титрования, как известно, является достаточно большой скачок потенциала в области точки эквивалентности. При титровании раствора наиболее сильных кислот растворами наиболее сильных оснований в данном растворителе получают максимальный скачок потенциала. [c.342]

Уравнение (IV.25) показывает, что f(ii, 2) равна отношению функции с аргументом t и такой же функции с аргументом Вследствие того что мы использовали эмпирическую температуру t, очевидно, невозможно определить аналитическую форму функции 9(0- Однако так как наша шкала температур произвольна, то целесообразно ввести новую температурную шкалу, используя вместо t саму функцию 0. Следует отметить, что функция 6(0 определена не единственно возможным путем. Из уравнений (IV.24) и (IV.25) следует, что 0(0 определена с точностью до произвольного постоянного множителя. Это позволяет выбрать единицу новой температурной шкалы, взяв за основу 100-градусную шкалу Цельсия. Функция 0(0 не зависит от природы вещества и поэтому может служить абсолютной мерой температуры. [c.102]

Для. количественного определения температуры может служить любое свойство вещества, изменение которого связано с изменением температуры (объем, электрическое сопротивление, термоэлектродвижущая сила и т. д.). Прн измерении температуры чаще всего используют изменение объема (длины). Термометрическое вещество приводят в соприкосновение с водой, которую обычно выбирают в качестве эталона. Измеряют объемы этого вещества, отвечающие двум хорошо воспроизводимым значениям температуры — точкам плавления льда и кипения воды. Разность объемов делят на равное количество частей (например), на 100). Таким образом получают эмпирическую шкалу температур. [c.16]

Эмпирическая (относительная) шкала кислотности растворителей. Иногда выбор растворителя для данного конкретного случая титрования делается на основе эмпирической (относительной) шкалы кислотности растворителя Д, и потенциалов полунейтрализации электролита 1/, в данном, растворителе. [c.411]

Для построения любой эмпирической шкалы температур используют три допущения [c.18]

Протяженность и положение эмпирической (относительной) шкалы кислотности может в известной мере служить некоторым практическим критерием выбора в ряде случаев растворителя или смесп растворителей при титровании данных электролитов. [c.413]

Поскольку уравнение (23) является приближенным, то и определение эмпирической шкалы кислотности по потенциалам полунейтрализации носит тоже приближенный характер. [c.413]

Следовательно, при пользовании абсолютной шкалой кислотности отпадает необходимость в эмпирической (относительной) шкале кислотности, не являющейся строгой научной основой для суждения о кислотности или основности растворителя. [c.421]

Температура — объект определения в термометрии. На опыте можно установить понятия более теплого и более холодного тела, но температуру нельзя измерить непосредственно. Ее определяют по численным значениям других физических параметров, зависящих от температуры, что и положено в основу построения эмпирических температурных шкал. Однако не всякую физическую величину, зависящую от температуры, удобно использовать в качестве термометрического параметра. Для этого выбранная функция должна быть непрерывной, воспроизводимой и удобной для измерения. Термометрических параметров много. В их числе объем тела при постоянном давлении Ур(Т), давление при постоянном объеме ру(Т), электрическая проводимость р(Т ), геометрические параметры тел (Г), термоэлектродвижущая сила, яркость свечения и т. п. В качестве реперных точек — эталонов постоянной температуры — используют температуры фазовых переходов. Для достаточно чистых веществ они хорошо воспроизводимы. [c.18]

При этом величина рУ сама может нелинейно и немонотонно зависеть от температуры. Экстраполяция к малым давлениям — сложная экспериментальная задача. Поэтому определение температуры по шкале газового термометра представляет собой достаточно трудную работу, которую проводят только для установления абсолютных температур немногих реперных точек фазовых переходов, принимаемых за эталонные, промежуточные температуры обычно определяют эмпирическими термометрическими методами. [c.19]

Цвет очень важен при спецификации продукта было очень трудно проводить измерения цвета на прочной физической основе, так"как шкалы цвета и эмпирические методы были приняты, очень давно. Был предпринят ряд попыток по стандартизации и корреляции этих методов и шкал [212—213]. Светлые относительно летучие продукты испытывались с помощью хромометра Сейболта [214—215]. Для смазочных масел применялся калориметр Упион [216-218]. [c.191]

Если в трехфазной системе фазы, обозначенные и ", находятся в термическом равновесии с третьей фазой, то они также находятся в состоянии равновесия между собой. Каждая фаза обладает поэтому измеримым свойством / (Р, У) такого рода, что из / = и / = следует Г = Г. Это свойство называется эмпирической температурой. Приведенный закон позволяет лишь установить, является температура двух тел одинаковой или разной. Для того чтобы получить температурную шкалу, которая давала бы возможность количественно сравнивать различные температуры, должен быть изучен вид функции [c.34]

Эмпирические температурные шкалы строятся на трех допущениях выбор размера градуса и положения нуля, а также допущение линейности изменения измеряемого свойства с температурой. Последнее допущение является необоснованным. Оно приводит к тому, что применение разных термометричес- [c.24]

Существует множество эмпирических формул и графиков для пересчета температур кипения с вакуума на атмосферное или иное давление. Однако наибольшую сходимость с опытом дает приведенный выше график Кокса. Для пересчета температур кипения нефтяных фракций с глубокого вакуума (вычисляемого сотыми долями миллиметра остаточного давления) на атмосферное или другое давленнз пользуются графиком фиг. 16. Соединив две известные ве.дичины на соответствующих шкалах графика прямой линией, получают на третьей шкале искомую величину Р или I. [c.59]

Положение максимума поглощения для каждой линии, соответствующей тому или иному координационному окружению, определяется на шкале скоростей эмпирически, исходя из физических предпосылок о влиянии рассматриваемой координационной конфигурации атомов на значение внутреннего эффективного поля на резонансном ядре. Пусть в нашем случае максимум поглощения для координационного окружения (О, 0) приходится на пятидесятый канал, который будет соответствовать х = О для линии Лоренца окружения (О, 0). Максимум поглощения для координационного окружения (1, 0) сдвинут на три канала влево (т. е. нахождение одного атома примеси в первой координационной сфере резонансного ядра увеличивает внутреннее поле на ядре), а максимум поглощения координационного окружения (О, 1) сдвинут на два канала вправо от положения максимума (О, 0), и так далее. Тогда, вьгаисляя соответствующие значения функции /г и суммируя их по всем координационным окружениям, принятым к рассмотрению, получают значения интенсивностей в каждом значении скорости для построения теоретического спектра поглощения (табл. XI.4). [c.223]

Другими словами, эмпирическая шкала кислотности представляет собой область значений потенциалов, выраженную в милливольтах, которая отражает максимальный предел ее использования при кислотноосновном титровании электролитов стандартными растворами кислоты и основания (например, хлорной кислоты и гидроокиси тетралкиламмония). [c.411]

Методом определения потенциалов полунейтрализации пользовались различные исследователи. Особенно большую работу в этом направлении проделали голландские ученые Ван-дер-Хейде и Дамен, определившие эмпирическую (относительную) шкалу потенциалов 12 растворителей. [c.413]

В реальных условиях титрования при определении потенциалов полунейтрализации указанным методом вместе с титрантами в титруемый раствор, как правило, неизбежно вводятся посторонние растворители (обычно уксусная кислота с НСЮ4 и метиловый или этиловый спирт и бензол с К4М0Н, в которых растворены реагенты), осложняющие условия титрования и изменяющие эмпирическую шкалу кислотности избранного растворителя, так как титрование в этом случае ведется не в среде чистого растворителя. В результате сказывается отрицательное влияние примесей на процесс кислотно-основного титрования и данные получаются не точные. [c.414]

Кроме того, используют большое количес1во вторичных реперных точек вплоть до температуры плавления вольфрама. Промежуточные значения температур определяют с помощью эмпирических температурных шкал со всеми неточностями, связанными с нелинейностью изменения использованных термометрических параметров, Погрешность определения промежуточных значений Т различна при разных температурах, В области 300—500 К она изменяется в пределах сотых долей К, но достигает десятка градусов при 3000 К. Однако изменения темпе- [c.19]

Как показано Русановым, эмпирическая шкала ГЛБ получает термодинамическое обоснование при анализе работы переноса молекул ПАВ из водной в углеводородную фазу, при этом групповые числа В, пропорциональны работам переноса отдельных групп, а работа переноса молекулы есть результат аддитивного сложения работ переноса входащих в нее групп. [c.346]

Выбор НФ в газожидкостной хроматографии. Важное значение при выборе НФ имеют такие ее свойства, как полярность, способность химически взаимодействовать с исследуемыми венхествами, вступать в специфические взаимодействия. На практике нет необходимости в неограниченном разнообразии НФ. Достаточно иметь несколько широко используемых НФ, каждая из которых способна к участию в определенных видах межмолекулярных взаимодействий, и ряд фаз для решения специальных задач, например разделение стереоизомеров. НФ должна быть малолетучей и не разлагаться при рабочей температуре колонки. Необратимые реакции между НФ и исследуемым веществом следует исключить. В общем случае для правильного выбора НФ необходим количественный учет всех возможных типов межмолекулярных взаимодействий. В настоящее время количественные критерии подбора НФ, учитывающие природу анализируемых веществ и физико-химические свойства предполагаемой НФ, отсутствуют. Однако даже качественный учет возможных в системе межмолекулярных взаимодействий часто позволяет осуществлять обоснованный выбор НФ, повысить эффективность разделения и сократить время анализа. Трудность строгого решения этой задачи привела к тому, что в ГХ широко используются различные эмпирические подходы, например шкалы полярности НФ. [c.347]