Парциальная формалина

Получают газообразный формальдегид термическим разложением твердых полимеров (параформ, а-полиоксиметилен и др.), а также гемиформалей спиртов Се+. В последнее время для этой цели применяют также метод парциальной конденсации паров формалина (см. также гл. 6). [c.14]

Рнс. 54. Парциальная конденсация паров формалина с применением охлажденного формалина в качестве хладагента. [c.171]

Результаты изучения влияния относительного количества хладагента и его температуры на концентрацию и выход газообразного формальдегида графически представлены на рис. 52 и 53. Как видно из рисунков, газообразный формальдегид с содержанием 88—90% этим методом может быть получен с выходом не ниже 60%, что значительно превосходит соответствующий показатель трубчатого теплообменника и практически не отличается от результатов работы последнего под вакуумом. При снижении температуры хладагента или при увеличении избытка последнего концентрация газообразного формальдегида возрастает до 93—95%. К недостаткам метода относится сравнительно высокая кратность циркуляции хладагента. Однако расчет показывает, что в оптимальных условиях расход хладагента мало отличается от требуемого по тепловому балансу. Очевидно, что количество хладагента зависит от его энтальпии и может быть снижено в случае замены углеводородов на продукт с более высокой теплоемкостью. Таким продуктом, в частности, является вода, теплоемкость которой [4, 19] почти вдвое превосходит теплоемкость углеводородов (около 2,3 Дж/(г-К). Применение воды в качестве хладагента смешения действительно позволяет получить газообразный формальдегид с содержанием 90—95% при соотношении хладагент формалин 15—18, т. е. практически в два раза меньше, чем при применении углеводородов (рис. 54). Однако выход концентрированного продукта составляет всего 15—20%. что и понятно, поскольку в этом случае создается благоприятная обстановка для протекания реакции образования метиленгликоля. Памятуя равновесный и легко обратимый характер этой реакции, можно уменьшить глубину ее протекания, используя вместо чистой воды раствор формальдегида. Как видно из рис. 54, применяя в качестве хладагента смешения водный раствор, содержащий 15—30% формалина, можно при тех же показателях довести выход газообразного формальдегида до 40%. На практике легко подобрать концентрацию формальдегида в циркулирующем хладагенте таким образом, чтобы она была равна концентрации естественного конденсата из узла парциальной конденсации. Так, легко убедиться, что при 40% циркулирующий конденсат должен содержать 28 —29% формальдегида. В этом случае как сама техника концентрирования, так и схема потоков чрезвычайно проста (рис. 55). [c.172]

На различии в скоростях интенсивного испарения раствора и дегидратации метиленгликоля основан метод парциального испарения формалина. Подвергая формалин быстрому испарению и выводя пары из контакта с неиспарившейся жидкостью, можно добиться значительно большего обогащения последней формальдегидом, чем это следует из результатов изучения равновесия между жидкостью и паром. Так, последовательно испаряя 36% вод-172 [c.172]

При перегонке формалина в вакууме парциальное давление паров формальдегида невелико, что позволяет использовать этот метод для концентрирования раствора формальдегида. Однако при увеличении концентрации формальдегида в растворе увеличивается и содержание его в нарах. [c.177]

При использовании в качестве катализаторов окисей железа и молибдена получают формалин, практически не содержащий метанола. Устойчивость такого формалина сильно зависит от концентрации Ф. и темп-ры. Конц. р-ры формалина (выше 40% Ф.) устойчивы только при темп-рах выше 50 °С. Формалин кипит при 102 °С (давление 101 кн/м , или 760 мм рт. ст.) при этом происходит разложение гидратов и выделяется свободный Ф. и вода. При перегонке формалина в вакууме формальдегидом обогащается кубовый остаток, при перегонке под давлением — дистиллят. Ф. выделяют из конц. р-ра формалина (50—55% Ф.), не содержащего метанола, одноступенчатой или двухступенчатой парциальной конденсацией выход Ф. [c.500]

Жидкий формальдегид можно получить а) путем низкотемпературной конденсации подсушенного продукта термического разложения твердых полимеров и б) двухступенчатой парциальной конденсации паров формалина (см. ниже). В чистом виде жидкий формаль- [c.84]

Тот же эффект может быть достигнут и путем трехступенчатого парциального испарения формалина в пленочных испарителях, т. е. методом, обратным рассматриваемому. Так, последовательно испаряя 36%-ный раствор формальдегида в каскаде из трех пленочных испарителей при повышенном давлении и температурах, соответственно 18—40 °С (I ступень), 43—70 °С (II ступень) и 62—102 °С (III ступень) удалось получить жидкость с содержанием формальдегида 84% [200]. Этот прием несомненно имеет технические перспективы. [c.86]

Получение газа путем парциальной конденсации формалина и очистка его путем парциальной конденсации с гемиформалем [c.91]

Парциальная конденсация паров формалина [c.192]

Принцип парциальной конденсации можно использовать для получения. концентрированных растворов формалина непосредственно из парогазовой смеси, образующейся в процессе синтеза формальдегида из метанола. Задача в данном с.лучае обратна той, которая рассматривалась выше, так как необходимо обогащать формальдегидом н идкую фазу [18]. [c.196]

Парциальная конденсация формалина [c.197]

В большинстве случаев рекомендуется очищать водные растворы формальдегида от метанола ректификацией в различных условиях. Этот способ более прост и удобен. Для повышения экономичности процесса отгоняемый от формалина метанол для целей его реализации должен содержать минимальное количество формальдегида. При перегонке формалина под давлением концентрация его в дистилляте с увеличением температуры возрастает, что объясняется смещением равновесия реакции, при перегонке в вакууме парциальное давление паров формальдегида невелико, что позволяет использовать этот метод для концентрирования его раствора. Однако при увеличении концентрации формальдегида в растворе увеличивается и содержание его в парах [80]. [c.19]

Применяют эти бочки для хранения и перевозки жидких химических продуктов, которые взаимодействуют со сталью и не взаимодействуют с алюминием, например перекись водорода, бензоил-хлорид, формалин и др. В алюминиевых бочках нельзя перевозить и хранить растворы сильных щелочей и низкокипящие химикаты, парциальное давление паров которых при температуре 25—30° С превышает 0,4 атм. [c.584]

Кубовая жидкость колонны 13 — формальдегидная вода — насосом 20 через рекуперативный теплообменник -21, где нагревается до 120 °С, подается в колонну 22 для укрепления формальдегидной воды до 40 -ного содержания формальдегида. Колонна снабжена кипятильником 23. Отогнанные пары поступают на парциальную конденсацию в конденсаторы 24, 25, 26. В первом по ходу конденсаторе 24 конденсируется флегма, которая самотеком возвращается в колонну во втором по ходу конденсаторе 25 получается 40%-ный раствор формальдегида в третьем 26 — возвратный формалин, откачиваемый на синтез ДМД. Несконденсировавшиеся отдувки через щелочной гидрозатвор направляются на сжигание. Фузельная вода из куба колонны 22 после охлаждения в теплообменнике 21 нейтрализуется 10—25%-ной аммиачной водой в диафрагмовом смесителе 30 и направляется на отмывку нефти на ЭЛОУ-АВТ-7. [c.46]

На установке по получению газообразного формалина (табл. 46) уже после первой ступени продукт содержит около 90%. а после второй 97—99% формальдегида. Выход газообразного формальдегида предельно высоких концентраций сравнительно невелик и достигает всего 15—20% от поданного. Это обстоятельство. в сочетании с необходимостью перевести в парообразное состояние практически всю воду, содержащуюся в исходном формалине, делает описанный метод весьма энергоемким. Очевидно, что повышенные энергозатраты могут быть оправданными только в случае, если полученный газообразный формальдегид используется для получения особо дефицитных и дорогостоящих продуктов, к числу которых в частности, относятся некоторые сорта полиформальдегида. Однако для многих технических синтезов, в которых применяется формальдегид, и где вода — ненужный балласт и основа загрязненных стоков, вовсе не требуется полностью безводный формальдегид. В частности, технологические вопросы синтеза 4,4-диметил-1,3-диоксана существенно упростились бы, если бы исходный формальдегид приносил с собой не 150—180% воды, как это имеет место в случае формалина, а 5, 10 или даже 15%. С учетом имеющихся наблюдений [318], что на повышении выхода газообразного продукта положительно сказывается также снижение общего давления (см. с. 170) изучены условия применения парциальной конденсации в трубчатых теплообменниках для [c.169]

Высококонцентрированный (до 09—99,5%) газообразный формальдегид можно получить путем быстрой парциальной конденсации смеси паров формальдегида и воды, например паров обезме-танолениого формалина. Детальное исследование кинетики этого процесса позволило найти несколько аппаратурно-технических решений узла парциальной конденсации, достаточно экономичных и надежных с эксплуатационной точки зрения. В результате газообразный формальдегид с содержанием чистого продукта не ниже 90% может быть получен в одной ступени парциальной конденсации с выходом 70% и более, считая на количество подаваемого в виде смеси паров с водой исходного формальдегида. [c.709]

Говоря О перспективах усовершенствования диоксанового синтеза, целесообразно остановиться на варианте технологии синтеза ДМД с использованием в качестве сырья высококонцентрированного формальдегида. При использовании 35— 40% водного раствора формальдегида через всю систему синтеза ДМД пропускаются довольно значительные количества воды, которая к тому же, пройдя реактор, загрязняется трудноудаляемыми органическими веществами (ВПП, формальдегидом и т. д.) и минеральными солями. Очевидно, что применение высококонцентрированного формальдегида может полностью исключать необходимость последней операции. Высококонцентрированный формальдегид может получаться как в виде газообразного, так и жидкого продукта. Газообразный формальдегид с концентрацией не ниже 90% образуется при парциальной конденсации паров обезметаноленного формалина. Жидкий продукт получается путем вакуумной ректификации формалина. Для синтеза ДМД предпочтительно, по-видимому, использовать жидкий продукт. [c.375]

В предыдущей главе было показано, что, быстро отводя плен ку конденсирующейся воды из соприкосновения с парами форма лина, можно существенно обогатить паровую фазу формальдеги дом. На этом эффекте, имеющем чисто химическую кинетическун основу, базируется исключительно интересный метод концентриро вания водных растворов формальдегида парциальной конденсаци ей паров. Одно из первых наблюдений этого эффекта принадлежи Уокеру [1], осуществившему парциальную конденсацию паров ки пящего 28% Ного раствора формальдегида в трубке Фильда. Не-сконденсировавшиеся в этой трубке пары, поступающие в обыч ный конденсатор, содержали 53% формальдегида, что никак не согласовывалось с результатами изучения равновесия жидкость — пар. Позднее были найдены условия, при которых концентрация формальдегида в паровой фазе, прошедшей через узел парциальной конденсации, может достигать 95—98% [22]. Пары обезметаноленного формалина подвергаются двухступенчатой конденсации в трубчатых теплообменниках с диаметром трубок, как подчеркивается в патенте, 10—12 мм [c.168]

В последующих публикациях [21, 23, 317] были определены условия, при которых с помощью парциальной конденсации паров обезметаноленного формалина может быть получен газообразный продукт с концентрацией 96—99%. К этим условиям относится проведение парциальной конденсации в несколько стадий, применение трубок определенного диаметра и т. д. [c.168]

Таблица 46. Основные показатели опытной установки по получению высококонцентрированного газообразного формальдегида двухступенчатой парциальной конденсацией паров обезметаноленного 60—65°/о-ного формалина [21]

Рис. 51. Схема экспериментальной установки по парциальной конденсации паров формалина иепосредствеииым смешением с распыленным жидким хладагентом

Значительно более эффективно проведение парциальной конденсации воды непосредственным контактом паров формалина с распыленными в воздухе каплями хладагента [22]. Схема экспериментальной стендовой установки с хладагентом смешения дана на рис. 51. Сырье — обезметаноленный формалин с массовым содержанием 33—35%—из емкости 1 поступает в испаритель 2 и в виде паров — в смеситель 3. Сюда же из емкости 4 подается хладагент, предварительно охлажденный в теплообменнике 5 и тонко диспергированный в форсунке 6. В качестве хладагента в принципе могут быть использованы любые химически инертные жидкости. В описываемом варианте применялись малолетучие углеводороды или их смеси, например дизельное топливо (соляровое масло). В смесителе пары формалина смешиваются с мелкими каплями охлажденного углеводорода, на поверхности которых конденсируется вода. Смеситель тангенциально присоединен к сепаратору циклонного типа 7, в котором недо-сконденсировавшиеся пары, обогащенные формальдегидом, отделяются от капель жидкости. Время пребывания формалина в системе смеситель — сепаратор измеряется сотыми долями секунды. Существенно подчеркнуть, что поскольку плотность углеводородов меньше, чем у воды или раствора формальдегида, поверхность водного конденсата в нижней части циклона защищена от нежелательного соприкосновения с паровой фазой пленкой хлад- [c.170]

Значительно больший интерес имеет метод получения ВГФА путем парциальной конденсации паров формалина. Исходя из анализа свойств системы формальдегид — вода, можно показать, что этот прием теоретически является наиболее правильным методом концентрирования формальдегида. В паровой фазе формальдегид практически полностью находится в виде мономера HgO и, следовательно, обладает всеми свойствами последнего (жидкость с температурой кипения —20 °С при атмосферном давлении). При 100 °С давление паров газообразного формальдегида (экстраполяция данных Спенса и Уайльда [195]) должно составлять около 60 кгс/см . Это означает, -что в равновесии с парами формальдегида и воды при отсутствии химического взаимодействия должен был бы находиться водный раствор, содержащий лишь весьма незначительные количества альдегида. Так, используя закон Рауля, легко показать, что содержание мономерного формальдегида в жидкости, находящейся в равновесии с парами концентрацией 50 вес. %, должно быть не выше 2%. Очевидно, что только благодаря образованию метиленгликоля и полимергидратов доля формальдегида в жидкости на практике превышает эту величину в двадцать — тридцать раз. Однако процесс [c.85]

Простое и эффективное решение узла парциальной конденсации формалина предложено в патенте Ильдера [198], по которому ВГФА получают путем двухступенчатой парциальной конденсации в трубчатых теплообменниках обычной конструкции, с той лишь разницей, что трубки имеют сравнительно небольшой диаметр (10—12 мм), а водный конденсат быстро выводится из соприкосновения с паровой фазой. Процесс ведется при атмосферном давлении. В работе [199] описанная схема проверена экспериментально с помощью системы из двух последовательно соединенных однотрубчатых конденсаторов, снабженных сепараторами-газоотделителями. Трубки имели размер соответственно 12 X 1865 и 8 X 1970 мм и охлаждались водой. Газ после второй ступени содержал 99,51% СНгО. Практически аналогичные результаты были получены на пилотной установке. [c.86]

Описанная схема отрабатывалась в опытном цехе Ефремовского завода СК, некоторые элементы ее практически те же, что и на схемах действующих советских заводов. Характеристика видоизмененных или вновь вводимых узлов приведена ниже. Применительно к данному варианту синтеза ДМД несколько меняются функции узла парциальной конденсации. С масляным слоем реакционной жидкости из системы удаляется заметное количество воды как в растворенном виде, так и в виде различных химических соединений (ТМК, диолы, триолЫ и т. д.). Простой расчет показывает, что для поддержания баланса циркулирующего потока по воде концентрация формальдегида в газовом потоке должна быть 90—92%. Снижение требований к чистоте ВГФА значительно упрощает я удешевляет процесс его получения. Так, газ указанной концентрации легко может быть получен при использовании не двух, а одной ступени парциальной конденсации. Это, в свою очередь, приводит к увеличению коэффициента полезного действия установки (отношение количества формальдегида в потоке ВГФА к его количеству в исходном формалине), удешевляя операцию по выделению формальдегида из потока конденсата из газоотделителя. [c.89]

Схема получения полиформальдегида включает выделение и очистку газообразного формальдегида, его полимеризацию и блокирование нестабильных концевых групп полимера. В качестве источника формальдегида обычно используют технический формалин или олигооксиметилены — параформ и а-полиоксиметилен, легко разлагающиеся при нагревании. С точки зрения аппаратурного оформления способ парциальной конденсации паров формалина более предпочтителен, чем многостадийный метод с использованием олигоокси-метиленов [c.108]

Для получения мономерного формальдегида высокой стенени чистоты приходится использовать многостадийные схемы, поскольку получение концентрированного мономера непосредственно при синтезе формальдегида практически невозможно (см. гл. I). Первая стадия заключается в поглощении мономерного формальдегида из синтез-газа. В технике это обычно достигается путем растворения формальдегида в воде (формалин). На следующей стадии из формалина получают низкомолекулярные твердые полиоксиметилены (параформальдегид, а-полиоксиметилен, триоксан). Кроме этого известны способы извлечения формальдегида из реакционной смеси в виде нараформальдегида [2, 3]. Исследования, связанные с разработкой производства полиформальдегида, привели к открытию еще двух принципиально возможных способов выделения концентрированного мономерного формальдегида путем образования гемиформаля (реак-цие11 со спиртами) и путем парциальной конденсации парогазовой смеси формальдегида с последующим получением концентрированного газообразного формальдегида. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология