Замещенное основание

Синтез эфиров целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения основан на взаимодействии с нуклеофильными реагентами (солями щелочных металлов) сложных эфиров целлюлозы, содержащих остатки кислот, легко замещающиеся при действии нуклеофильных реагентов, — тозилатов (эфиров л-толуолсульфокисло-ты), мезилатов (эфиров метансульфокислоты), а в ряде случаев и нитратов. Реакция протекает по схеме [c.256]

При использовании реакций с п-диметиламинобензальдегидом для обнаружения соединений группы пиррола следует помнить, что первичные ароматические и алифатические амины конденсируются с этим альдегидом с образованием окрашенных Шиффовых оснований. Однако эти основания окрашены в желтый, оранжево-красный, иногда в коричневый цвет, но не в фиолетовый. Кроме того, цветная реакция образования Шиффовых оснований значительно менее чувствительна 1 , особенно в растворах концентрированной соляной кислоты, чем цветные реакции пиррола и его замещенных, основанные на конденсации другого типа. [c.367]

L Метод изоморфных замещений, основанный на сопоставлении значений F(hkl) одного и того же отражения от двух или, лучше, трех изоструктурных соединений. [c.147]

При К = 89 - комплекс аминаля, если Я - органический радикал - комплекс замещенного основания Манниха. [c.488]

Превращения сподумена при воздействии на него растворов различных химических веществ, температуры и давления были изучены Р. Леонардом [91]. Последующие исследования образцов этого минерала и изучение ряда его месторождений показали правильность трактовки процесса эрозии сподумена как совокупности различных стадий замещения оснований. [c.192]

При этом внешняя аналогия формул сподумена и лейцита давала формальные основания рассматривать приведенную реакцию как ионообменную, вследствие чего сульфатный метод стал называться методом обмена (замещения) оснований [121]. Однако само предположение об образовании лейцита из сподумена находится в противоречии с представлением об обмене ион,ами в процессе взаимодействия сподумена с сульфатом калия. Уже из-за резкого различия в величине ионных радиусов лития (0,68 А) и калия (1,33 А) простой обмен ионами невозможен. [c.255]

Второй подход к объяснению ориентации при электрофильном ароматическом замещении основан на предположении о том, что реакционная способность частично заложена уже в электронной структуре исходных реагентов. Такой подход привлекателен тем, что исходные реагенты изучать гораздо легче, чем свойства нестабильных интермедиатов, каковыми являются аренониевые ионы. [c.434]

Было также показано, что каталитическая активность замещенных пиридиновых оснований соответствует их силе как оснований, за исключением 2- и 2,6-замещенных оснований, оказавшихся относительно неэффективными. Отсюда делалось заключение, что основания, содержащие рядом с реакционным центром объемистые группы, встречают пространственные затруднения при подходе к замещаемому атому водорода. [c.522]

Последней фазой взаимодействия галоидного соединения с аммиаком является образование солей четырех замещенных оснований, являющихся, очевидно, полными аналогами аммонийных солей, например хлористого или иодистого аммония. [c.249]

Предложены эмпирические правила замещений, основанные на том, что характер замещения определяется природой атома X, непосредственно связанного с бензольным кольцом, и атомов Y, непосредственно связанных с атомом X. [c.42]

Итак, влияние соли суммируется из действия кислоты и основания. Тогда как первая выражает свое действие понижением упругости пара, влияние второго сказывается в противоположном направлении. Чем сальнее основание и чем слабее кислота, тем резче выражено явление повышения общей упругости пара воды и спирта. Замещение основания или кислоты, входящих в состав соли, имеет следствием изменение упругости пара согласно закону постоянных разностей. [c.55]

С середины 60-х годов XIX в. на основе предсказаний теории строения хлынул поток экспериментальных открытий в области предельных, непредельных алифатических и ароматических соединений. Трудно назвать в истории химии другую теорию равного значения и охвата материала, которая получила бы большее экспериментальное подтверждение. Тем не менее в течение ближайших десятилетий некоторые видные химики ее упорно отвергали. В Германии таким ее противником был Кольбе, во Франции — Бертло, в России — Меншуткин. Сдержанную позицию занимал по отношению к теории строения Менделеев. Противники теории строения противопоставляли ей различные формы теории замещения, основанной на углеродистых типах. Особенно у Бертло и Меншуткина ясно раскрывалась методологическая, отчетливо позитивистская основа их возражений. [c.38]

Наличие заместителей по N-3 и N-7 в ядрах гуанина и аденина влияет и на скорость гидролиза ДНК, содержащей такие замещенные основания (гидролиз при pH 7,2 и 37° С) [c.496]

Так как влияние заместителей на кислотные и основные свойства органических соединений противоположно, пользуясь о-константами Гаммета, можно оценить изменение основности ароматических аминов при введении в мета- или ара-положение различных заместителей и во многих случаях предсказать основность замещенных оснований [15, 1964, т. 18, с. 245]. [c.111]

Возбужденные молекулы часто непосредственно взаимодействуют с окружающими молекулами, образуя новые химические соединения. Реакций такого типа известно несколько реакции присоединения, отщепления, замещения, основанные на переносе электрона, и реакции типа Штерна — Фольмера. [c.125]

Оба исходных соединения преимущественно существуют в энергетически выгодных заторможенных конформациях, в которых объемистые группы (фенил и бром) максимально удалены друг от друга. В результате в эритро-форме в трансоидном положении оказываются атомы брома и дейтерия, в трео-форме — атомы брома и водорода. Подобно тому как это происходит при бимолекулярном замещении, основание атакует атом водорода или дейтерия таким образом, что возникает протяженное переходное состояние освобождающаяся электронная пара связи Н — С (или В — С) атакует углерод, при котором находится заместитель X. В результате возникает переходное состояние, в котором все участвующие в электронных переходах атомы находятся в одной плоскости (четырехцентровый принцип [58]). Поскольку такое [c.252]

Значения е и tgo определяются либо непосредственно на приборе, либа методом замещения, основанным на определении емкости С измерительного конденсатора, между обкладками которого помещается испытуемый образец, и добротности Q измерительного контура. Выбор метода обусловлен типом имеющегося прибора. Однако данное описание составлено в расчете на более распространенный метод замещения. [c.207]

Замещенные основания — замена в кодирующих единицах (кодонах) одного основания другим с возникновением мутаций. Это можно ярко проиллюстрировать на примере искусственных мутантов вируса табачной мозаики (ВТМ). Если РНК [c.53]

Состав различных ставролитов, имеющих одинаковую кристаллическую форму и содержащих окислы глиноземного вида и кремнекислоту, представляет отношения количеств основания и кислоты очень различные, следовательно, представляет примеры замещения основания кислотой и кислоты основанием без изменения формы. Вот понятие, которое перепутывает все наши теории о кислоте и о солях вообще, если примем кремнекислые соединения за соли. [c.57]

Противоположное влияние можно наблюдать в замещенных основаниях (табл. 12). [c.145]

Аминирование замещенных оснований протекает более или менее легко в зависимости от характера заместителей. При обработке 2-алкилпиридинов амидами п1елочных металлов к жидком аммиаке происходит тг)лько образование соли енаминной формы ГЮ], но если в качестве растворителя применяют какой-либо углеводород и ведут реакцию при более высокой темпера77ре, то образуются 2-алкил-6-аминопиридины [11]. [c.117]

Электроф. замещение 2- и 4-0. протекает по положениям 3 и 5. 2-0. аминометилируется с образованием М-замещенных оснований Манниха 4-0. в эту р-цию не вступает. Гидрокси-метилирование 2-0., не замещенных по атому N, происходит по атому N, замещенных-в ядро. [c.359]

Рибитильная часть РФ не включается в рибозу основания. Полагают, что ос-рибозол образуется в реакции замещения основания из никотинамидмононуклеотида с образованием необычной а-гликозидной связи [c.288]

Трудно точно оценить, насколько реакционная способность не-кватернизированного пиридинового кольца в реакциях электрофильного замещения ниже, чем у бензола. Известны только немногие примеры электрофильного замещения оснований пиридинового ряда, причем все они относятся к замещенным пиридинам. Их сопоставление с аналогично замещенными производными бензола осложняется тем, что иногда одни и те же заместители влияют на пиридиновое кольцо в большей мере, чем на бензольное. [c.45]

Аминали ароматических о-гидроксиальдегидов 1 и о-тозиламинобензаль-дегидов 2, их азометины 3, 4 и замещенные основания Манниха 5 содержат шестичленные циклы ВВС [1 ], которые можно рассматривать как промежуточную стадию переноса протона [5]. [c.465]

Все рассмотренные выше реакции циклических кетонов легко объясняются сопряженным образованием енамина и о-хинонметида и их циклоприсоединением. Формальная схема предполагает диссоциацию аминаля или замещенного основания Манниха на хинонметид и амин и конденсацию последнего с циклическим кетоном в енамин. Возможность такой диссоциации подтверждается спектральными данными [3, 6, 30]. Известно, однако, что получение енаминов - процесс длительный с многочасовым кипячением компонентов в толуоле. Продолжительность реакций в описываемых случаях - десятки секунд. Эти факты заставляют думать, что в действительности образование енамина и процесс циклоприсоединения проходят в комплексе, образованном азотистым производным салицилового альдегида и циклическим кетоном. В комплексообразовании участвуют циклические структуры с ВВС. Предполагаемый механизм, включающий такой внутримолекулярный кислотный катализ, приведен на схеме 41. [c.487]

На способности к нуклеофильному замещению основан метод удаления бен-зотиазол-2-илсульфонамидных защитных групп — при реакции с тиолом по положению 2 гетероцикла высвобождается амин (первичный или вторичный), как показано ниже [17] [c.562]

В ПГХ для определения состава полимерных систем и строения микромолекул используют обычно два метода. Первый — косвенный метод, или метод сравнения (замещения), основан на сопоставлении пирограммы анализируемой (неизвестной) полимерной системы с пирограммой известной полимерной системы. При идентичности пирограмм делают заключение об идентичности структуры и состава полимерных систем. Второй — более трудоемкий, но более информативный независи- [c.105]

Другой метод контроля степени замещения основан на замене реактивов Гриньяра менее реакционноспособными кадмий-или цинкорганическими соединениями. Бензилдихлорфосфин, например, образуется с прекрасным выходом при взаимодействии трихлорида фосфора и соответствующего цинкорганического соединения (уравнение 171). [c.656]

Известно несколько реакций производных мышьяка, сурьмы и висмута, для которых предполагался механизм бимолекулярного гомолитического замещения. № основании имеющихся данных можно считать, > что пекоторые реакции производных этих элементов, вероятно, действительно протекают гомолитическим путем, однако до сих пор механизмы их детально не изучались. [c.149]

При этой конформации обеспечивается сохранение копланарности двойной связи —СН = Ы—с бензольным кольцом. Такое же копланарное состояние, как наиболее устойчивое, имеется и в основаниях Шиффа, не содержащих орто-заместителей. В связи с этим понятен тот кажущийся вначале удивительным факт, что характер вращения салицилиден-а-фенилэтиламина сходен с вращением пара-замещенных оснований Шиффа. [c.525]

Электрофильный механизм реакции замещения основан на предположении, что серный ангидрид действует в молекулярной форме или в форме катиона 50зН+. Можно предположить, что одна молекула ЗОд замещает протон, а вторая молекула является акцептором протона. [c.142]