Пропилен гидроформилирование

Гидроформилирование алкенов. Как уже было показано, при гидроформилировании олефинов с двойной связью на конце молекулы образуется почти одинаковое количество альдегидов нормального и изостроения. Так, пропилен образует около 60% масляного СНд-СНа—СНз—СН=0 и 40% изомасляного альдегида СНд—СН—СН=0 бутен-1 и два изомерных бутена-2 (цис- и [c.219]

Исходным сырьем для проведения гидроформилирования газообразных олефинов, а именно этилен, пропилен и бутилены, являются газы крекинга. Поскольку каталитическое присоединение водорода и окиси углерода к низшим олефинам происходит особенно легко и гладко, эти олефины могут быть без всякого вреда разбавлены значительными количествами парафиновых углеводородов. Низкомолекулярные альдегиды и спирты, получающиеся гидроформилированием этилепа, пропилена и бутиленов, находят разнообразное применение в органической химической технологии. [c.556]

ОКИСЛЕНИЕ пропилен —> акролеин =+ аллиловый спирт —> глицерин ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ (ОКСОСИНТЕЗ) [c.393]

При гидрировании продукта гидроформилирования пропилена на катализатор может поступать также растворенный в продукте непрореагировавший пропилен. Для оценки степени превращения его в пропан были поставлены специальные опыты по гидрированию пропан-пропиленовой фракции, растворенной в продукте гидроформилирования или в смеси пентан-гексановой фракции и бутанолов, на алюмо-цинк-хромовом катализаторе в следующих условиях [c.128]

Из олефинов чаще всего используют пропилен и его полимеры, а также бутилены и смешанные полимеры. Теплота гидроформилирования олефинов равна примерно ДЯ = = —35 ккал-моль свободные энергии и константы равновесия для этого процесса даны в табл. 47. [c.244]

Структура, указанная для I, является удовлетворительной для олефинов, которые имеют только внутреннюю или только концевую двойную связь (этилен, пропилен, циклогексен). Однако мы находим, что, хотя олефины с внутренней двойной связью являются термодинамически более устойчивыми в условиях реакции, нежели олефины с внешней двойной связью, большую часть продуктов, получаемых при реакции гидроформилирования, составляют производные, образующиеся путем присоединения к конечным углеродным атомам. Так, например, распределение спиртов в продуктах, полученных из пентена-1 и пентена-2, приблизительно одинаково [13, 14] 50—55% н-гек-санола, 35—40 /о 2-метилпентанола-1 и 10% 2-этилбутанола-1. В каждом случае основной продукт может быть получен только присоединением формильной группы к первому углеродному атому. Если допустить, что гидроформилирование протекает только у двойной связи, то возникает вопрос, как из олефина с внутренней двойной связью может образоваться альдегид нормального строения. [c.675]

Пробы реакционной смеси, отобранные в индукционном периоде, освобождали от НСо(СО)4, а затем выдерживали некоторое время при комнатной температуре. Спектральный анализ этих проб (после выдержки) показал наличие частот валентных колебаний карбонильных групп в области 2007 см и 2107 см" , характерных для ацилкобальткарбонилов. Таким образом была доказана способность я-комплекса НСо(СО)4 с пропиленом превращаться в ацилкобальткарбонил — следующее промежуточное соединение реакции гидроформилирования. [c.25]

Количественное определение содержания я-комплекса НСо(СО)4 с пропиленом в реакционной системе гидроформилирования пропилена показало, что на пятой минуте от начала реакции количество кобальта, связанного в я-комплекс, составляет [c.25]

Головка ректификации продуктов гидроформилирования из первой ректификационной колонны, представляющая собой концентрированный пропилен, поступает на смешение со свежим пропиленом и рециркулирующим пропиленом из десорбера. Для предотвращения накопления в системе пропана часть рециркулирующего пропилена отводится на газофракционирующую установку, входящую в систему получения исходного пропилена. В остальном схема стадии ректификации продуктов гидроформилирования аналогична ранее описанной в настоящей главе. Технологическая схема стадии гидрирования также аналогична описанной. [c.196]

Чтобы уменьшить количество образующихся осадков, приходится держать повышенный расход пентан-гексановой фракции (ПГФ), используемой в качестве растворителя катализаторного комплекса на стадии гидроформилирования. Все вышеперечисленное приводит к снижению выработю бутиловых спиртов, увеличению расходных норм по сырьевым потокам (пропилен, синтез-газ), перерасходам катализатора (для компенсаций его потерь в виде шлама), повышенному расходу растворителя (ПГФ), увеличивает трудоемкость процесса. [c.143]

Схема процесса проста. Пропилен и синтез-газ после очистки адсорбентами от сероводорода и сероуглерода смешивают с циркулирующим газом и через барботер подаются в колонну гидроформилирования, где катализатор и свободный трифенил-фосфин находятся в виде раствора в смеси масляного альдегида и продуктов тримеризации альдегида. Концентрация родия в растворе — несколько сотых процента, концентрация трифе-нилфосфина — несколько процентов. Реакционное тепло отво-дится частично за счет испарения альдегидов, а частично — в [c.337]

В последние годы технология производства метакриловых мономеров значительно обновилась. Помимо ацетонциангидринного процесса разработаны еще 4 технологии, базирующиеся иа этилене, пропилене, изобутилене и изобутане. Первый способ представляет собой комбинацию процессов кар-бонилирования или гидроформилирования этилена с реакцией конденсации полученного карбонильного соединения Сз и формальдегида или эквивалентного ему соединения. Второй заключается в карбонилировании пропилена (или аллильного соединения) с последующим окислительным дегидрированием образующейся изомасляной кислоты или ее эфира. [c.343]

Широко исследовался процесс гомогеннокаталитического гидрирования венгерскими химиками. Ими изучено влияние структуры олефина на гидрирование с помощью карбонила кобальта [106] и показано, что при взаимодействии пропилена, циклогексена, изобутилена и диизобутилена со смесью СО и На в присутствии гидрокарбонила кобальта при 200 и 300 ат идут две реакции гидроформилирование и гидрирование. Пропилен и циклогексен дают 76% спирта и лишь 0,2—2,9% парафиновых углеводородов, зато изобутилен и диизобутилен дают 35 и 25% спирта и 53 и 63% парафинов соответственно. Этими же авторами показано, что в процессе взаимодействия пропилена с СО и На при 200—210 °С, 300 ат и времени контакта 1 ч до 80% пропилена превращается в бутиловые спирты это [c.13]

Большую часть тяжелого дизельного топлива и дистиллятных масел подвергают легкому крекингу, при этом 65—40 % продуктов превращается в бензин одновременно образуется 8—15 % газов. Получаемые бензин и газы содержат (в больших количествах) олефиновые углеводороды, которые можно подвергать разделению и переработке. Особый интерес (в виде концентратов) они представляют для реакции гидроформилирования (пропилен, бутилены, олефиновые и изооле-финовые углеводороды Сб—С ). На существующих установках крекинга для производства топлив стремятся к получению олефиновых углеводородов. [c.243]

Обычный процесс гидроформилирования приводит к превращению олефина С в спирты С +1. В том случае, когда высшие олефины труднодоступны, более удобно получать высшие спирты из низших олефинов с помощью процесса альдокс , в котором из олефина С образуются спирты Сгп+г- Этот процесс отличается в сущности лишь тем, что в нем используют кобальтовый катализатор, модифицированный органической солью цинка или другим соединением металла, катализирующим альдольную конденсацию первоначально образующихся альдегидов, в результате чего, например, пропилен превращается в 2-этилгексанол-1. Реакции гидроформилирования и конденсации можно проводить в общем реакторе. [c.182]

Размеры и структура мощностей по получению различных продуктов гидроформилирования олефинов в Западной Европе в 1971 г. иллюстрируют важное значение этого метода и относительные масштабы производства каждого из продуктов. Наиболее распространенным исходным сырьем является пропилен. Полученные из него бутанолы используются в качестве растворителей (375 тыс. т/год) кроме того, бутанол-1 превращают путем конденсации и последующего гидрирования продукта в 2-этилгексанол (585 тыс. т/год). Зтерификацией этого спирта фталевым ангидридом синтезируют диалкилфталаты, применяемые в качестве пластификаторов поливинилхлорида, который может содержать до 50% пластификатора (гл. 8). К другим спиртам, используемым в производстве пластификаторов (330 тыс. т/год), относятся изооктанолы , получаемые путем гидроформилирования содимеров пропилена и бутилена, и спирты —С9, которые синтезируют из узкой олефиновой фракции Сб—Се, выделяемой из продуктов крекинга твердого парафина. Спирты, полученные гидроформилированием высших олефинов (таких, как додецен), подвергают сульфированию с целью приготовления полупродуктов для производства моющих веществ (в 1971 г. мощности по получению этих спиртов составляли 30 тыс. т/год, а в 1972 г. они должны были, по прогнозной оценке, увеличиться до 36 тыс. т/год). Гидроформилирование [c.185]

Сравнительно активные катализаторы гидроформилирования низших олефинов получают нанесением Со2(СО)в на сополимер ди-винилбензола с диэтил- или дифенил-(Аг-винилфенил)фосфином 1183], а также комплексов родия, например КЬ[Р(СвН5)з]2(СО)С1, на пористые носители, например АХаОд, активированный уголь, силикагель [184—186]. В присутствии таких катализаторов пропилен при 136—148° С и давлении 40—50 атм смеси СО + Нг (1 1) реагирует с образованием 36—46% смеси масляных альдегидов (к изо = 2 -ч- 1,2 1). [c.55]

В более позднем сообщении [6] проводится сравнение каталитических свойств карбонилов родия и кобальта. Гидроформилированию подвергали пропилен, бутен-1 и бутен-2, пентен-1 и пентеп-2, гек-сен-1 и гексен-2. Сравнивали скорость реакции и изомерный состав продуктов гидроформилирования на карбонилах кобальта и родия. Скорость реакции в присутствии карбонила кобальта с а-олефинами в 2—3 раза выше, чем с Р-олефинами, а в присутствии карбонила родия реакция идет с -олефинами быстрее, чем с а-олефинами. [c.58]

Производительность установки по 2-этилгексано-лу, получаемому из пропилена, равна 6400 кг/ч. Стадию гидроформилирования осуществляют в четырех колоннах высотой по 12 м. В колонны параллельными потоками поступает жидкий пропилен (плотность 514 кг/м ) с объемной скоростью 0,5 ч . В этих условиях степень его конверсии в масляные альдегиды (массовая доля изомера нормального строения 76,5 /о) составляет 71%. Определить внутренний диаметр колонны, если селективность 2-этилгексанола по м-масляному альдегиду равна 54,6%. [c.116]

Пример. н-М-асляный альдегид получают в каскаде из трех последовательных колонн гидроформилирования пропилена высотой по 6 м. Производительность установки по н-масляному альдегиду 290 т/сут, объемная ско.рость подачи жидкого проиилена на входе в колонну 1,2 ч- . Определить внутренний диаметр колонны, если степень конверсии пропилена равна 50%, а селективность по мас-ля ным альдегидам в расчете на пропилен 76%. Плотность пропилена принять 500 кг/м=. [c.140]

Технологическая схема процесса проста. Пропилен и синтез-газ, пройдя очистку адсорбентами от сероводорода и сероуглерода, смешиваются с циркулирующим газом и через барботер их подают в колонну гидроформилирования, где катализатор п свободный трнфенилфосфип находятся в виде раствора в смеси масляного альдегида с продуктами тримеризации альдегида. Концентрация родия в растворе — несколько сотых долей процента, трифенилфосфина — несколько процентов. Тепло реакции отводится частично за счет испарения альдегидов, частично — с помощью охлаждающих змеевиков. Продукты реакции выходят из реактора вместе с непрореагировавшими газами, проходят каплеотбойники, воздушный конденсатор и поступают в сепаратор, откуда газ возвращается в реактор (часть газа во избежание накопления пропана отдувают). Жидкость пз сепаратора дросселируют в отпарную колонну, в которой выделяют пропилен и пропан, возвращаемые в колонну синтеза. Кубовой продукт отпарной колонны подвергают вакуум-разгонке и при этом отбирают н-масляный и изомасляный альдегиды. [c.319]

В частности, пропилен реагирует с окисью углерода и водородом не только в присутствии карбонилов кобальта, но и карбонилгидрида кобальта 855, 1618]. Гидроформилирование пентена-1 в присутствии карбонилгидрида кобальта приводит к образованию соответствующих изомерных альдегидов [1618]. Аналогичным образом реагируют изомерные октены с окисью углерода и водородом в присутствии фосфинозамещенных карбонилгидридных комплексов кобальта [1619]. Другие олефины также взаимодействуют с окисью углерода и водородом в присутствии карбонилгидридных комплексов кобальта с образованием соответствующих альдегидов и спиртов [297, 855, 859, 892, 1612, 1620-1623]. [c.121]

Пропилен [9] при гидроформилировании образует главным образом масляный альдегид и диметилацетальдегид в равных количествах. Изобутилен [10] при двухстадийном процессе (гидроформилирование и гидрирование) дает 80% 2-метилбутанола-4 и 20% высококипящих спиртов 2,2-диметил-пропанол при этом не образуется. [c.384]

Практически все известные и тем более эксплуатирующиеся в промышленном масштабе схемы и установки процесса оксосинтеза в качестве основного или, по крайней мере, одного из основных товарных продуктов выпускают спирты, соответствующие по числу углеродных атомов альдегидам, полученным при гидроформилировании. Это относится и к тем установкам оксосинтеза, которые используют в качестве исходного сырья низшие олефины (этилен, пропилен) и выпускают пропионовый альдегид и пропи-ловый спирт, масляный альдегид и бутиловые спирты и, тем более, к установкам, где в качестве исходного сырья используются олефины Се, С , Сз, Сэ, С12, получаемые из пропилена и бутиленов, и выпускаются изогептиловый, изооктиловый, изонониловый, изодецилоБый и изотридециловый спирты. [c.133]

Фирмой КиЬгс 1ет1е разработан и рекламируется процесс оксосинтеза, в котором единственным товарным продуктом гидроформилирования пропилена является масляный альдегид, а получаемый одновременно изомасляный альдегид каталитически расщепляется на пропилен и синтез-газ, возвращаемые в процесс. Однако пока нет сведений о промышленной реализации такой технологии оксопроцесса. [c.133]

Полученный раствор карбонилов кобальта поступает в реактор идроформилирования 1. Туда же подаются пропилен, синтез-аз и растворитель (толуол). Для улучшения условий гидрофор-шлирование осуществляется в двух соединенных последовательно реакторах. Реакторы гидроформилирования представляют собой ппараты высокого давления колонного типа со встроенным устрой-твом для отвода теплоты экзотермической реакции гндрофорйи-шрования. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология