Озонирование высокомолекулярных

Олигомеры с концевыми группами ОН могут быть получены и из высокомолекулярных соединений, например путем озонирования сополимеров, содержаш,их небольшое число диеновых звеньев, с по-следуюш,им восстановлением [c.264]

В табл. 1 приведены результаты гидролиза (6 ч, 80—82° С) перекисных продуктов, полученных в результате озонирования а-гексена. Как следует из этих данных, основными продуктами гидролиза мономерного озонида гексена являются валериановый альдегид и валериановая кислота, муравьиная кислота и формальдегид. Добавки кислот и щелочей увеличивают соотношение валериановая кислота валериановый альдегид в пользу альдегида. Однако при увеличении концентрации как кислоты, так и щелочи образующийся валериановый альдегид претерпевает альдольную конденсацию или конденсацию с формальдегидом с образованием, соответственно, альдоля валерианового альдегида и а-оксиметил-пентаналя, а также более глубокую конденсацию с образованием высокомолекулярных продуктов (табл. 1). [c.120]

Этот метод позволяет прививать только в поверхностном слое и изменять поверхностные свойства готовых изделий из различных высокомолекулярных соединений. Метод озонирования оказался пригодным и для других полимеров. Так, он был успешно применен Каргиным с сотр. [338] для прививания стирола к крахмалу, а также акрилонитрила или. стирола к целлюлозе [339]. [c.52]

Химические методы очистки серы от органических примесей заключаются в обработке ее минеральными кислотами, сильными окислителями, озонированным кислородом с целью перевода органических примесей из низкомолекулярных в высокомолекулярные соединения или, как обычно говорят, с целью их осмоления. Высокомолекулярные органические соединения обладают большей [c.167]

На рис. 6.4 приведены экспериментальная и расчетная кривые молекулярно-весового распределения кислот при озонировании тетрадекана. Видно, что учет изменения энергии связи С—Н приводит к сравнительно хорошему согласию с экспериментальными кривыми, особенно для высокомолекулярных кислот, весовая доля (и точность анализа) которых в смеси больше. Завышенные количества муравьиной кислоты против расчетных можно объяснить протеканием побочных реакций как, например, [c.197]

Наиболее распространенным видом деструкции высокомолекулярных веществ является окисление, а в еще большей степени— озонирование. Окисление насыщенных соединений благодаря их меньшей реакционной способности протекает менее заметно и с меньшим ухудшением эксплуатационных свойств. [c.360]

Метод озонолиза широко используется для выяснения положения двойных связей в непредельных соединениях, в том числе и высокомолекулярных, и включает в себя две стадии 1) собственно озонирование — взаимодействие непредельного соединения с озоном, 2) разложение продуктов озонирования и определение состава образовавшихся соединешгй, [c.92]

Озонирование олефинов по двойной связи является наиболее важной в практическом отношении и наиболее изученной реакцией. Тщательное изучение механизма этой реакции связано также с тем, что реакция оказалась весьма полезной при исследовании строения высокомолекулярных ненасьпценных соединений. Наиболее удовлетворительным признается механизм X. Криге. Согласно этому механизму, на первой стадии процесса происходит 1,3-диполярное присоединение озона с образованием озонида (I) с последующей фрагмента1щей и рекомбинацией во вторичный озо-нид - 1,2,4-триоксолан (Ш) [c.362]

В трехгорлой колбе при 40 °С суспендировали кероген-70 в 26"/о-ном водном растворе гидроокиси натрия при сильном перемешивании через реакционную массу барботировали со скоростью 8 л/ч в течение 12 ч газообразный хлор. Чере определенные промежутки времени отбирались пробы реакционной массы. По окончании опыта реакционную смесь фильтровали. Твердый продукт промывали водой до нейтральной реакции и высушивали. Промывные воды и фильтрат разделяли по схеме, применяемой для продуктов озонирования керогена сланца [2]. Конечными продуктами процесса,, таким образом, являлись твердый продукт и низкомолекулярные соединения, извлекаемые из фильтрата и промывных вод к-ксаном, эфиром, ацетоном, и так называемые высокомолекулярные кислоты (ВМК). [c.12]

Химизм процесса озонирования окрашенных примесей заключается в том, что при взаимодействии гумусовых кислот с озоном происходит окисление всех боковых цепочек и метоксильных групп до СОа и карбоксильных групп, а фенольных гидроксилов — до хинонов. Молекулы высокомолекулярных гумусовых веществ разрываются по месту мостиков с образованием более простых и менее окрашенных соединений. При озонировании образуются до 20—40% СОа и ничтожное количество щавелевой, уксусной и муравьиной кислот. Гуминовые кислоты при озонировании превращаются в апокреновые, апокреновые—в креновые, а те — в малоокрашенные кислоты (рис. 7.15). Поэтому при озонировании происходят значительное обесцвечивание воды и малое снижение окисляемости. Оставшиеся в воде после озонирования креновые и субкреновые кислоты по своему физиологическому действию не вредны для живых организмов, как и исходные гумусовые кислоты. [c.649]

Химизм процесса озонирования окрашенных примесей заключаете в том, что при взаимодействии гумусовых кислот с озоном происходит окисление всех боковых цепочек и метоксильных групп до двуокиси углерода и карбоксильных групп, а фенольных гидроксилов—до хинонов. Молекулы высокомолекулярных гумусовых веществ разрываются по месту мостиков с образованием более простых и менее окрашенных соединений. При озонировании образуется до 20—40% двуокиси углерода и ничтожные количества щавелевой, уксусной и муравьиной кислот. Гуминовые кислоты при озонировании превращаются в апокреновые, апокреновые — в креповые, креновые — в малоокрашенные кислоты. [c.305]

Эмульсионная полимеризация стирола — один из самых распространенных в промышленности методов получения полистирола, позволяющий получать высокомолекулярные однородные полимеры. Как и в блочной полимеризации, инициаторами эмульсионного процесса являются перекисные и гидроперекисные соединения 94-4708.4712,4714,4722,4тгз, 4745 различные озонированные поверхностно-активные вещества, которые одновременно являются и ди спергаторами а также персульфаты 4725-4732 ( дли МетаЛЛОВ 4715-4717, 4721 [c.313]

Каучук — высокомолекулярный непредельный углеводород элементарного состава (СзНд) , его молекулярная масса колеблется в пределах 150 000 — 500 000 гидрирование превращает каучук в предельный углеводород состава (СзНк,) , а озонирование приводит к озониду [c.95]

Следовательно, при озонировании гуминовых кислот главными продуктами являются углекислота и высокомолекулярные соединения типа креновых и апокреновых кислот, часть которых находится, по всей вероятности, в форме надкислот. На долю щавелевой кислоты приходится незначительная часть углерода. Муравьиная и уксусная кислоты присутствуют в ничтожных количествах. [c.98]

В работе [168] на основании экспериментальных данных сделано заключение, что большинство антиозонантов быстро реагируют с озоном. При этом на поверхности материала образуется защитный слой разложившегося антиозонанта, препятствующий доступу озона в глубь полимера. Преимущественно с озоном реагирует антиозо-нант, а не полимер [775]. Основная предпосылка эффективной защиты материала в прямой реакции антиозонанта с озоном — быстрая диффузия антиозонанта к поверхности материала. Однако обнаружено значительное несоответствие между значениями скоростей диффузии антиозонанта и озона в каучук [79. Так, скорость диффузии ,ЛГ -диоктиЛ ге-фенилендиамина в 10 раз меньше скорости диффузии озона, причем эти данные получены в условиях, отвечающих максимальному эффекту добавки. Поэтому конкурирующая реакция озона с антиозонантами не может являться решающей в механизме стабилизации. Предполагалось [475], что механизм действия аминов сводится к их взаимодействию с высокомолекулярными перекисями, образующимися в процессе озонирования полимера причем свободные радикалы, возникающие при распаде перекисей в реакции с аминами, присоединяются к двойным связям субстрата с образованием озоноустойчивой структуры. [c.122]

Реакция ненасыщенных углеводородв с озоном, сопровождающаяся деструкцией соединений,— одна из наиболее известных и Щ ироко применяемых для аналитических целей. Идентификация образующихся фрагментов дает возможность определить структуру исследуемой молекулы. Имеется большое число работ по озонировапию различных органических соединений. Целью этих исследований является либо выяснение структуры веществ, либо изучение реакционной способности ряда органических соединений в реакции с озоном. Подавляющее большинство работ посвящено озонированию различных низкомолекулярных соединений с нена-сыщенньгми связями (сопряженными и несопряженными) и высокомолекулярных соединений с изолированными двойными связями, какими являются каучуки различного происхождения. [c.198]

Полихлоропреи, молекулярную массу которого регулируют меркаптаном, че содержит в цепи полисульфидных связей и не требует созревания. В промышленности широко применяется комбинированное регулирование молекулярной массы (серой и меркаптанами вместе). Каучук из латекса выделяют коагуляцией уксусной кислотой. Товарные марки хлоропренового каучука состоят почти полностью из растворимой а-модификации. Для предохранения от нежелательного образования нерастворимого ю-по-лихлоропрена в полимеризующуюся смесь добавляют Ы-нитрозо-дифениламин или другие ингибиторы. Средняя молекулярная масса хлоропренового каучука, полученного в присутствии серы, составляет (10—17) 10 . При регулировании меркаптаном получают более высокомолекулярный каучук— (18—20) 10 . Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение каучука зависят от температуры полимеризации, природы регулятора и условий созревания [73]. По данным озонирования и инфракрасных спектров в полихлоропрене содержится 0,5—0,7% мономерных звеньев 1,2-и 0,5—1,2% звеньев 3,4-. До 96% мономерных звеньев соединены в положении 1,4, причем преимущественно в положении транс-1,4. Содержание звеньев цис-1,4 в зависимости от температуры полимеризации колеблется в пределах 5—13%. Вследствие регулярного строения цепей полихлоропреи относительно легко кристаллизуется при хранении и растяжении. [c.109]

Интересные исследования по очистке озонированием сточных вод Леникогорского полиметаллического комбината от вспепивателей синтезированных на основе высокомолекулярных алифатических спиртов были проведены Деревянчепко и Погребной [186, с. 114]. Ими было установлено, что ПАВ в оптимальных условиях окисляются практически нацело. Время контактирования для полной очистки в значительной степени зависит от pH раствора и исходной концентрации окис- чяемого вещества. Например, при [ПАВ] =26 мг/л полное окисление в щелочной среде (рН=9,0-М0,0) достигается уже в первые 3— 4 мин. В слабокислой среде (рН=5,0) скорость озонирования в 5— 6 раз меньще. Авторы работы полагают, что в щелочной среде существенно возрастает степень диссоциации алифатических спиртов, поэтому растет и скорость окисления. [c.122]

В полиизобутилене или отсутствуют или же содержание их крайне незначительно. Длинные углеводородные цепи полиизобутиленов имеют вполне насыщенный характер (если не считать двойных связей на концах цепей), поэтому доказать строение полиизобутиленов химическими методами крайне трудно. Обычно применяемые для определения строения высокомолекулярных соединений химические методы, основанные на окислении соединения, например, озоном, органическими гидроперекисями, перманганатом и т. д., с последующим анализом продуктов окисления, — для полиизобутилена неприменимы. Единственной попыткой доказать строение полиизобутиленов химическим методом был анализ продуктов термического распада полиизобутилена [4]. При нагревании до 350° полиизобутиленов с молекулярным весом около 20 ООО получились продукты распада, содержащие около 50% изобутилена и 20% углеводородов, кипящих в интервале температур, характерном для октиленов (димеров изобутилена). Часть фракции октиленов (65%) реагировала с фенолом с образованием тетраметилбутилфенола, т. е. окти-лены содержали главным образом 2,4,4-триметилпентен-2, который мог образоваться при распаде молекул полиизобутилена структуры (I). Выделенная фракция октиленов, кипящая при 110—115°, представляла 2,5-диметилгексен-2 (доказано озонированием и окислением хромовой кислотой), который мог образоваться при распаде молекул полиизобутилена неправильной структуры (П1). Однако небольшие количества высококипящих октиленов не служат еще доказательством наличия в полиизобутилене структур (II) или (III), так как они могли образоваться в результате изомеризации продуктов термического распада при нагревании и в момент их 06pai30BaHHfl. [c.10]

Окисление высокомолекулярных соединений, в том числе и биохимическое окпсление, происходит, как правило, весьма медленно более того, многие из них вообще неокисляемы биохимически. Один из наиболее эффективных. методов деструкции таких веществ — их окисление озоном. Скорость окисления увеличивается при фиксации окисляемого вещества на поверхности, т. е. при сорбции его каким-либо материалом, например АУ или биопленкой. Причем частичная деструкция высокомолекулярных органических веществ озоном на АУ обычно не приводит к их десорбции. Полное их окисление возможно как химическим путем— действием озона, так и биохимическим. В биосорбционном процессе с предварительным озонированием воды единицей объема ГАУ сорбируется и окисляется на 30—50% больше органических загрязнений, чем при обычной биосорбции [5, 104]. [c.97]

Органически загрязненные сточные воды подвергают вначале физико-химической обработке. Затем стоки с минерализацией до 10 г/л могут быть подвергнуты отдельно или в смеси с бытовыми стоками биохимической очистке. Биологически неокисленные вещества, такие, например, как ПАВ, высокомолекулярные углеводороды требуют дополнительной специальной очистки перед подачей их на обессоливание. Для этого в последнее время все чаще применяется метод адсорбции на активированных углях, а также озонирование сточных вод. Если органически загрязненные сточные воды очищают отдельно от бытовых стоков физико-химическими методами, то способ подготовки к обессоливанию должен определяться остаточными загрязнениями. [c.92]