Ионообмен история

История развития ионообменных материалов [c.14]

Истинный механизм процесса продолжает оставаться предметом спора. Некоторые исследователи считают, что противоион сильно адсорбируется на органической фазе, причем увеличение удерживания обусловлено в большей степени последовательным удерживанием заряженных ионов образца по ионообменному механизму, нежели удерживанием ионной пары. Экспериментальные исследования [113] свидетельствуют о том, что небольшие по размерам противоионы не адсорбируются в таком случае уравнение (63) применимо. Однако для значительно более крупных противоионов (ионы детергента в хроматографии поверхностно-активных веществ) удерживание происходит, и протекающий процесс, по существу, сходен с ионообменной хроматографией. Теоретическая дискуссия по вопросу механизма ион-парной хроматографии вылилась в пустословие, самое крупное в истории хроматографии за последнее время. Как правило, при выборе варианта хроматографии с обращенными фазами предпочтение отдается привитым фазам (более подробно об этом см. в работе [113]). [c.394]

Обширные исследования в области хроматографии на ионообменных смолах, которая, по-видимому, все еш е находится в стадии бурного развития, основываются на ставших уже классическими работах Мура и Стейна. Серия основополагающих статей [1—13], вышедших в свет в 1949-м и последующих годах, способствовала появлению такого количества новинок и усовершенствований в хроматографической технике, что любая попытка охватить их все далеко превзошла бы рамки этой статьи. Известно много прекрасных обзоров [14—25] и монографий [26— 30], освещающих историю, теорию, методы и применение аминокислотного анализа. [c.7]

Известны некоторые другие примеры практического использования ионообменных свойств стекол. Таким образом, история развития представлений об обмене ионов на стекле — это еще один пример того, как теоретическая гипотеза получает практическое приложение и становится основой промышленного метода. [c.205]

Подробное изложение истории развития науки об ионообменных процессах в этой книге было бы ненужным повторением уже известных вещей, поскольку такой материал был изложен в первой монографии данной серии, принадлежащей перу Гриссбаха — известного авторитета в этой области [239]. [c.11]

Это связано прежде всего с появлением новых объектов приложения термодинамики и изменением удельного веса традиционных областей применения химической термодинамики. Если, например, в девятисотые годы правило фаз было типичным объектом исследования в работах по термодинамике, а в тридцатые годы оно переживало вторую молодость , то в настоящее время относящиеся сюда вопросы образовали некоторую самостоятельную область, весьма важную своими приложениями в материаловедении, геохимии или физико-химическом анализе, но правило фаз занимает весьма скромное место в современном курсе химической термодинамики. С другой стороны, термодинамика поверхностных явлений приобрела большое значение в связи с возрастающим интересом к проблемам адсорбции, ионообменным равновесиям, ее применениями к теории роста, кристаллов и образованию новых фаз, а также ролью поверхностных явлений в биологических системах. Изменилось также отношение к основной проблеме химической Термодинамики— расчету химических равновесий, которая кардинальным образом упростилась в связи с развитием квантовой статистики и теоретически ясным определением абсолютных энтропий. Это позволило заметно упростить и теорию и проведение расчетов без какого-либо ущерба для строгости и точности изложения. В настоящее время метод химических постоянных можно полностью отнести к истории термодинамики. [c.3]

Краткая история ионообменного синтеза [c.10]

Книга Кунина и Майерса Ионообменные смолы отличается от всех ранее изданных зарубежных книг по ионному обмену тем, что в ней впервые собраны и обобщены материалы, касающиеся новых ионообменных смол, получивших распространение в США ПОД названием амберлитов. Авторы, являющиеся сотрудниками крупной американской фирмы, занятой производством ионообменных смол, отразили в книге не только результаты экспериментальной исследовательской работы в данной области, но и опытные данные, относящиеся к рабочим характеристикам ионообменных смол в условиях применения последних в заводских масштабах. В книге получил освещение обширный комплекс вопросов, относящихся к ионообменным смолам, включая историю возникновения и развития производства этих смол, теорию и механизм ионного обмена, свойства смоляных ионитов, их синтез, применение, методы исследования и проектирование ионообменных установок. [c.3]

В Советском Союзе ионообменные процессы находят широкое промышленное применение. Однако авторы книги, так же как и в первой книге под ред. Ф. Находа (ИЛ, 1951 г.), не ссылаются на общеизвестные работы русских исследователей. В результате этого в изложении истории развития ионообменной технологии и теории ионообменных процессов имеются очень существенные пробелы и допущены извращения в хронологии открытий и исследований книга отражает состояние развития ионитной технологии только в США. Несмотря на это, она представляет теоретический и практический интерес. Книга рассчитана на широкий круг читателей научных и технических работников, инженеров, техников, а также может быть использована студентами вузов. [c.7]

Теория фиксированных зарядов явилась основой в понимании сущности мембранных явлений. Она способствовала разработке методов получения мембран с высокой электрохимической активностью, показав, что селективность мембраны относительно ионов одного знака заряда определяется в первую очередь концентрацией ионообменных групп в мембране. Хотя эта теория не может дать ответа на основной вопрос ионометрии о природе селективности мембран к ионам разного типа, но одинакового заряда, мы сочли необходимым кратко изложить ее основы не только ради собственно истории развития теоретических основ мембранных явлений, но и из-за рационального подхода ее к механизму функционирования ионообменных мембран. [c.17]

Несмотря на многолетнюю историю исследования и применения ионообменных процессов, число работ в этой области закономерно возрастает, что свидетельствует о жизненности и перспективности метода. В то же время соответствующие публикации рассредоточены по журналам самого различного профиля (физическая, аналитическая химия, радиохимия, цветные металлы, биохимия и др.). Сравнительно небольшое число (десятки) монографий, за отдельными исключениями, носят узко специализированный характер (синтез ионитов, теория, ионный обмен в аналитической химии, радиохимии, биохимии и др.). Тезисы докладов более или менее регулярно проводимых совещаний по ионному обмену мало информативны, а сборники представляют собой комплексы оригинальных сообщений по частным вопросам. Все это весьма затрудняет оценку современного состояния проблемы и тенденций развития метода, исключает возможность эффективно использовать накопленный опыт и обоснованно выбирать рациональные направления исследований. [c.3]

История трех видов хроматографии — газовой, жидкостной адсорбционной и ионообменной — оказалась очень похожей. Эти методы проходят одни и те же этапы развития, как бы заимствуя опыт друг у друга. Поэтому полезно вспомнить ход становления первых двух, более сформировавшихся, направлений хроматографического анализа, а затем и историю ионообменной и ионной хроматографии. В сущности ионная хроматография является современным автоматизированным вариантом ионообменной хроматографии, но с принципиальным отличием это уже не только метод разделения, но и метод определения. Точно так же, как и современная газовая и жидкостная адсорбционная хроматография. ( [c.5]

С природных неорганических ионитов начиналась история ионного обмена и как явления, и как технологического процесса [10]. Сведения о синтетических неорганических ионитах можно найти в [12,13]. Ионообменные свойства проявляют многие малорастворимые неорганические соединения природного и синтетического происхождения оксиды, гидроксиды, соли минеральных кислот, кислородсодержащие кислоты (молибденовая, вольфрамовая, сурьмяная), гетерополикислоты и их соли, алюмосиликаты, сульфиды, цианоферраты. Выделяют четыре основных типа неорганических ионообменников окси-гидратные, сульфидные, цианоферратные и сорбенты на основе гетерополярных солей [14]. К этому перечню можно добавить металлосорбенты [15]. [c.113]

Уже продолжительное время различные исследователи наблюдают и изучают явление ионного обмена, но интерес к возможным применениям синтетических ионообменников в аналитической, терапевтической или промышленной областях стал в большей или меньшей степени возрастать только в последние двадцать лет. За истекшее десятилетие этот интерес принял непредвиденно огромные размеры, и сейчас среди химиков продолжает непрерывно развиваться понимание больших возможностей, которые новые синтетические ионообменные смолы представляют практически в любой отрасли химии, равно как в промышленном, так и в лабораторном масштабе. В результате со всех сторон стали появляться заявки на установление личности первооткрывателя этого явления, и некоторые зашли так далеко, что включили в их число сэра Фрэнсиса Бэкона. Читателей, которые заинтересуются историей развития исследований в области ионообменников, можно отослать к книге Кунина и Мейерса представляющей очень полный и прекрасно сделанный обзор достижений в области ионообменных смол. [c.9]

В коллективном труде советских и зарубежных ученых по обобщению достижений хроматографии, подготовленном к 100-летию со дня рождения основателя хроматографии М. С. Цвета, рассмотрены вопросы истории хроматографии, новые варианты хроматографии, включающие сверхкритическую хроматографию, хрома-термографию, редокс-хроматографию и др. Большое внимание уделено теории и практике ионообменной и газовой хроматографии, в частности применению хроматографии для определения микропримесей и для получения чистых веществ. Ряд разделов посвящен вопросам селективного детектирования, развитию представлений о роли адсорбционных явлений на носителе, применения хроматографии в тонком слое для исследования полимерных систем. Книга дает полное представление о современном уровне хроматографии и перспективах ее развития Как метода анализа, исследования и получения чистых веществ. [c.4]

История развития области полимераналогичных реакций включает несколько этапов. Модификация целлюлозы, введение достаточно простых функциональных групп путем реакций замещения в полимерной цепи и полимераналогичных реакций по группам, сохранившимся после полимеризации, обусловили успехи в синтезе ионообменных полимеров и их практическом использовании (катализ путем ионного обмена). Большие успехи достигнуты и при иммобилизации энзимов, применении в качестве носителей гомогенных катализаторов, разработке специальных вариантов синтеза полимеров (например, синтез Мерифилда) и использовании функциональных полимеров для афинной хроматографии. Эти достижения привели к тому, что специфические полимераналогичные превращения на подходящих полимерных матрицах позволили вводить фиксированные на носителе определенные реакционноспособные группы. Полимеры, содержащие связанные с ними функциональные системы, часто называют полимерными реагентами. Необходимость направленного синтеза таких реагентов обусловлена специфическими областями их применения (например, полимерные катализаторы или полимерная фармакология). [c.78]

Алюмосиликаты — первые соединения, ионообменные свойства которых были описаны в литературе. Уэй [221] и Томпсон [208] вместе со Спенсером (историю вопроса см. в [38]) обнаружили катионообменные свойства у природных глин, а Гэнс [57] разработал принципы получения синтетических алюмосиликатов и описал возможные области их применения в лаборатории и на производстве. [c.229]

Если руководствоваться широким определением, относящим к ионообменному синтезу любые операции ионообменного превращения на ионитах, история ионообменного синтеза ведет начало по крайней мере с начала нашего века, когда для умягчения воды и сахарных растворов были использованы сульфоугли и алюмосиликатные обменники (пермутиты). В 1910—1920-х годах начали появляться сообщения о применении в аналитической практике операций, которые уже безоговорочно могут быть отнесены к ионообменному синтезу в принятом нами узком значении. Однако необходимые условия для осуществления препаративного и промышленного ионообменного синтеза возникли лишь к концу 1930-х годов, когда появились синтетические органические иониты с высокой обменной емкостью и, что особенно важно, способностью к электролитической диссоциации в любых ионных формах. [c.10]

Необходимо сказать, что в последнее время нам постоянно приходится отмечать недопустимые искажения фактов со стороны американских авторов, когда они пытаются дать исторический очерк возникновения и развития теории ионообменных процессов. В статьях этих авторов, а также и в книге, изданной под редакцией Находа, мы не увидим нигде имени гениального русского ученого М. С. Цвета, открывшего в 1903 г. способ разделения смесей веществ сорбционным методом. Известно, что важнейшие законы ионного обмена были даны К. К. Гедройцем (1908 —1932 гг.), труды которого в свое время были переведены и на английский язык этот русский ученый нигде не цитируется Находом. Уравнение ионного обмена было предложено независимо друг от друга в 1913 г. А. В. Раковским и Гансом. Умалчивая о работах этих ученых, а также о работах Липатова, Прянишникова,. ТГуковникова,, Гапона и Никольского, Наход неверно и тенденциозно излагает историю развития хроматографии. Правильное освещение вопроса читатель найдет во вступительной статье, написанной Е. Н. Гапоном к сборнику Хроматографический метод разделения ионов (Издат-инлит, 1949). [c.6]

Трудности, возникшие при реализации плутониевого проекта, привели к использованию ионитов для разделения, концентрирования и очистки продуктов деления. Огромные успехи в этом направ-.тении были достигнуты благодаря разработке простых, быстрых и эффективных ионообменных методов разделения и приготовления спектрографически чистых редких земель [3—9]1 История этих достижений изложена в сообщении Джонсона, Куила и Даниэлса [10]. Успешное разделение неорганических катионов стало возможным главным образом благодаря применению комплексообразующих органических кислот при таких условиях, когда существующие различия в адсорбируемости отдельных катионов можно значительно усилить . [c.175]

Хотя катализаторы на основе ионообменных смол являлись предметом многочисленных исследований, было построено всего лишь несколько промышлеиныж установок с применением этих смол. В литературе сообщалось о применении ионитов в качестве катализаторов на заводах по инверсии сахара в Соединенных Штатах и Японии, а в Германии иониты в течение многих лет применялись для промышленного осуществления различных реакций этерификации [48]. Производство кумола (4] и реакции эпоксидизации [5] также было изучено с точки зрения их возможного промышленного применения. Если не считать этих немногих областей промышленного применения, использование ионитов в качестве катализаторов все еще не вышло за стены лабораторий. Промышленное применение этих катализаторов даже отдаленно нельзя сравнить с широким применением обменных алюмосиликатных катализаторов для крекинга нефти. Это положение заставляет вспомнить соперничество между гелями-цео-литами и первыми катионообменными смолами, применявшимися для умягчения воды. Если история повторяется, то дальнейшие успехи в области синтеза ионообменных смол должны будут привести к промышленному применению этих смол в качестве катализаторов, хотя следует помнить об ограничениях в отношении температур. [c.288]

История применения ионообмена. Впервые ионообмен в производстве стрептомицина был применен как метод нейтрализа- [c.584]

В истории учения о сорбционных процессах большое практическое и теоретическое значение имели работы К. К. Гедройца [38]. Им и другими исследователями было обнаружено, что гзгмус почвы обладает значительно большей сорбционной способностью, чем ее минеральная часть. Представление о том что наибольшей сорбционной способностью обладает органическая часть почвы, впоследствии привело к разработке новых способов получения сорбентов с высокой обменной емкостью. Первым крупным достижением в этой области было изготовление так называемых суль-фоуглей, получающихся путем гумификации углей и торфа. Вторым, решающим шагом была разработка синтеза высокомолекулярных органических сорбентов — ионообменных синтетических смол [4, 79, 127, 170, 201]. [c.11]

Поскольку обычное состояние окисления америция в водном растворе 3 +, химические свойства америция, кюрия и транскюриевых элементов очень похожи на химические свойства других трехвалентных катионов, например ионов редких земель. Так как америций, кюрий, транскюриевые и редкоземельные элементы присутствуют в облученном материале совместно,. необходимо, чтобы методы разделения их друг от друга были быстры и эффективны. Такие разделения было очень трудно проводить до введения в практику методов ионного обмена. Катионообменное разделение редкоземельных элементов открыло новую главу в истории этих элементов [10], а разработка таких методов дала ключ к проблеме разделения трансплутониевых элементов. Каннингем и Томпкинс первыми применили метод катионного обмена (смолу дауэкс-50 и цитратный элюент) для разделения актинидных элементов (америция и кюрия), как это было описано Томпсоном, Морганом, Джеймсом и Перлманом [8]. Элементы, которые надо было разделить, адсорбировали из 0,1 N раствора соляной кислоты на смоле дауэкс-50 (сульфированный полистирол) в водородной форме, помещенной в стеклянную колонку. Разделение проводили, вымывая адсорбированные элементы раствором цитрата аммония с pH около 3,5. Цитрат пшроко применялся Спеддингом с сотрудниками [11] при ионообменном фракционном [c.376]