Связь водородная осциллирующая

Водородная связь характеризуется прочностью, т. е. энергией связи, которая зависит от плотности заряда и угла между атомами, связанными друг с другом стерическими факторами, вызывающими асимметричное распределение электронов кинетикой Н-мостиков, т. е. частотой, с которой осциллируют ОН-группы и изменяют положение протоны (121, 122]. [c.63]

Если длина углеводородного радикала полярных молекул невелика, то под влиянием отрывающего действия водородных связей функциональных групп молекулы начинают осциллировать во всех направлениях вокруг наиболее прочно закрепленного участка — атомов углерода, наиболее удаленных от гидрофильных функциональных групп. При этом одна молекула экранирует участок поверхности, имеющий площадь Юэф = (2/) , где I — длина осциллирующей структуры адсорбированной молекулы. [c.94]

Рассмотрим симметричные валентные колебания СНг-групп, момент перехода которых лежит на биссектрисе угла, образованного двумя связями С — Н. Следует указать, что СН 2-группа принимает участие в других колебаниях, например веерных (рис. 70, гл. IV), при которых водородные атомы движутся в основном параллельно оси цепи. Момент перехода валентных колебаний не остается в постоянном положении (т. е. не образует постоянно угол 90° с осью цепи), а осциллирует внутри угла 90° 6. Валентные колебания являются быстрыми по сравнению с веерными. Это значит, что полный цикл валентного колебания может произойти в тот момент, когда момент перехода валентного колебания образует угол 90° — б с осью цепи и таким образом наблюдаемое дихроичное отношение уменьшится. Такое явление не может понизить величины дихроичного отношения для низкочастотных маятниковых колебаний СНг-групп, так как угол б в среднем равен нулю за один цикл маятникового колебания. [c.318]

Модель двух состояний. Компьютерное моделирование воды при комнатной температуре также приводит к надежному разделению ОН-групп на участвующие в образовании водородных связей и не участвующие [18]. Гидроксильные группы первого типа осциллируют [19, 20] под углом к направлению водородных связей р = 0. Время существования частиц подобных типов существенно превосходит период колебаний молекул НгО [21]. Заключение, сделанное в работе [22] компьютерный анализ должен исключить применение модели двух состояний , относится к модели с различным состоянием молекул, но не к ситуации, когда различаются ОН-группы молекул, т. е. к описываемой здесь модели. [c.53]

Сдвиг полосы в результате образования водородной связи также сопровождается изменением ее формы в ряде случаев наблюдается значительное уширение, которое интерпретируют двояко. Если в данной системе возможно образование нескольких типов водородных связей, то уширение представляет собой просто суперпозицию полос поглощения. В системе, содержащей лишь один тип Н-связанных частиц, причина уширения полосы состоит в том, что протон может осциллировать между двумя близко расположенными потенциальными минимумами и частота этого колебания комбинирует с частотой основного колебания [199, 382]. Эта теория одновременно объясняет и появление дополнительного максимума, наблюдаемого в случае прочных водородных связей. [c.112]

Наконец, оказалась возможной осциллирующая связь, присоединяющая к центральному атому, например, двух партнеров. Такова связь в молекуле Р1(СНз)4 (рис. IV.4), где атом углерода четырьмя связями удерживает 6 соседей 3 атома водорода и 3 атома платины. Углы между связями близки к 90° (почти октаэдрическая координационная сфера). Примером осциллирующей связи является также водородная связь (см. ниже.) [c.312]

Рассмотрим процесс на примере соединения К А". Примем, что ионы А занимают более или менее жестко узлы в своей подрешетке. Значительно меньшие ионы сравнительно легко могут покидать узлы своей подрешетки, смещаясь к одному из соседних ионов А . Наличие особой полярной оси делает такое смещение реальным только в д о л ь этой оси. Напомним читателю, что в осциллирующей водородной связи льда (рис. IV.6) протон не находится посередине между ионами 0 , но смещается то к левому, то к правому соседу. В случае сегнетоэлектриков осциллирующей связи нет и аналогия состоит лишь в том, что серединное положение К" неустойчиво, пока существует полярная ось. (Как только состоится фазовый переход, К -ион займет серединное положение и сегнетоэлектрик станет параэлектриком.) [c.411]

Некоторые особенности нейтронографии весьма ценны и открывают большие перспективы. Так, сильное рассеивание нейтронов водородом дает возможность непосредственно устанавливать пространственное расположение его ядер (что малодоступно другим методам). Например, с помощью нейтронографии было доказано, что в ионе HFj протон занимает центральное положение, а в водородных связях льда (рис. IV-22) протоны непрерывно осциллируют по схеме О—Н—О О—Н—О. [c.566]

Закручивание двух спиральных цепей ДНК в двойную спираль достигается в результате образования между парами оснований водородных связей (принадлежащих к числу слабых связей). Аденин и тимин сближаются, например, вследствие того, что два атома водорода осциллируют между атомами азота [c.37]

Существенной спецификой обладают внутримолекулярные водородные связи, в которых движение протона может сопровождаться одновременной подстройкой л-электронной системы (т. е. те водородные связи, в которых предполагается включение протона в квазиароматический цикл). Характерной особенностью этих молекул является аномально-малая интенсивность полосы валентного колебания v(AH) в ИК-спектрах поглощения. Это, вероятно, объясняется тем, что при колебаниях протона синхронная подстройка электронного облака вдоль кольца, замыкаемого водородной связью, уменьшает осциллирующий дипольный момент, индуцированный неноделенной парой акцепторного атома [112]. При внутримолекулярном переходе протона в таких молекулах происходит образование пе цвиттер-ионной, а молекулярной структуры. Характерным примером являются хелатные енольные формы р-дикарбонильных соединений, наличие двух равновесных положений протона в которых (при некоторых заместителях X, У, Z) было доказано методом фотоэлектронной спектроскопии в газовой фазе [ИЗ]. Работы по спектрам ЯМР этих молекул, цитированные в разделе 4, также дают веские доводы в пользу потенциала с двойной ямой. Интересный случай представляет собой таутометрия некоторых о-оксиазосоединений, которую долгое вре- [c.238]

Энергия взаимодействия отдельных участков полярных молег кул с углеродной поверхностью при адсорбции из водных растворов может различаться весьма значительно. В результате при адсорбции малых алифатических молекул, особенно тех, в которых гидрофильные и гидрофобные группы размещены асимметрично, создаются условия для постоянного изменения их ориентации в адсорбционной фазе, что делает невозможной плотную их упаковку на поверхности углеродного адсорбента. Взаимодействие углеводородных участков таких молекул с водой очень мало, поэтому они адсорбированы наиболее прочно. Гидрофильные же участки молекулы, образующие с водой водородные связи, на углеродной поверхности не закрепляются по крайней мере на время, сопоставимое с временем жизни в адсорбированном состоянии гидрофобной части этих молекул Отрыв от поверхности адсорбента гидрофильной группы молекулы ослабляет дисперсионное взаимодействие ближайших к этой группе звеньев углеводородной цепи. При небольшой длине углеводородного радикала такие асимметрично биполярные молекулы осциллируют во всех направлениях вокруг прочно закрепленного) участка углеводородного радикала, наиболее удаленного от гидрофильной функциональной группы. В результате адсорбированная молекула экранирует участок поверхности адсорбента площадью или (2/) , где / длина осциллирующей части молекулы. Ограничение амплитуды такой осцилляции с повышением плотности заполнения адсорбционного пространства связано с дополнительной затратой энергии и поэтому практически не наступает вплоть до равновесной концентрации раствора С5. На всем экранированном участке остаются адсорбированные молекулы воды. При адсорбции таких молекул из водных растворов значение —А0° очень невелико (обычно 14 кДж/моль). Так, например, собственная площадь проекции молекулы эпихлоргид-рина [c.95]

В дифениле мостиковая связь С — С оказалась равной 1,489 + + 0,0075 А, т. е. примерно такой же, как и в бутадиене, хотя в дифениле кольца повернуты под углом 41,6° и молекула способна осциллировать вокруг этого равновесного положения. Существование угла поворота колец объясняется легко взаимодействием водородных атомов в орто-положении. Близость же длин центральных связей в дифениле и бутадиене говорит как будто бы о малом влиянии перекрывания и, следовательно, делокализации я-электронных орбит атомов углерода, образующих данную связь. Увеличение длины аналогичной связи в гексафенилбензоле до 1,515 +0,015А при угле между кольцами — 90° позволяет, по мнению авторов, [c.191]

Очевидно, нет единого объяснения, которое можно было бы применить ко всем случаям сдвига полос поверхностных групп ОН под влиянием адсорбированных молекул. Иногда, например когда речь идет об адсорбированной воде, эти эффекты могут быть приписаны образованию водородной связи. Однако для многих неполярных адсорбентов сдвиг полосы ОН, по-видимому, лучше всего объясняется сольвент-эффектом , обусловленным диэлектрическими свойствами адсорбированного газа, а не возникновением водородной связи. Джозиен и Фьюзон [48] использовали уравнение Кирквуда, Бауэра и Ма-гата, чтобы предсказать сдвиг колебательной частоты, вызванный мгновенной индуцированной поляризацией окружающей среды под влиянием осциллирующего диполя. Джозиен и Фьюзон нашли, что в неполярных растворителях выполняется уравнение [c.54]

Исследование кинетики процесса дало возможность впервые экспериментально определить высоту потенциального барьера перехода водорода в водородных связях, являющуюся важной характеристикой этих связей. При комнатной температуре,как нашли И. П. Грагеров и Г. П. Миклухин, ядра хинона и гидрохинона сохраняют в хингидроне свою индивидуальность. Водброд в водородных связях остается локализованным у ядра гидрохинона, а не расположен в центре этих связей и не осциллирует, как это предполагалось ранее. [c.25]

Для типичных ковалентных решеток характерны малые координационные числа, например координационные числа 4/4 (алмаз, кремний) или 2/4 (куприт СпгО). В структуре алмаза (см. рис. 1.70, /) электронные связи возникают под углом 109°28, т. е. в направлении к вершинам тетраэдрического координационного многогранника, в центре которого находится центральный атом. Энергетическая прочность двухэлектронной связи, выраженная энергией сублимации 5л, с образованием одноатомного Q о пара колеблется от 50 до 170 ккал г-ат. Для Si 5л = 102, для Салмаз = 170 ккал г-ат. Элект- ропроводность с повышением температуры растет. Тип проводимости — электронный. Ве-Рис. IV.6. Осцилли- щества с такой проводимостью являются полу-рующая водородная проводниками ИЛИ Диэлектриками. лТд1 npoTo H Se- Значительно слабее осциллирующая связь, лется вдоль оси О — Так, при конденсации молекул воды атомы Н [c.314]

Водородную связь МОЖ1НО приближенно рассматривать как взаимодействие между двумя электроотрицательными ионами, находящимися в контакте, и бесконечно малым протоном, расположенным между ними (рис. 7.10). Таким образом, X—Н—X имеет линейную конфигурацию и третий ион уже не может взаимодействовать с протоном. В действительности протон находится ближе к одному из атомов или ионов, хотя в симметричной структуре он будет осциллировать между двумя атомами или ионами. Водородная связь [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология