Конфигурация сахаров

Ключом для обозначения конфигурации сахаров служит глицериновый альдегид [c.65]

Конфигурация моносахаридов была объектом классических исследований Э. Фишера. Рассмотрим ход определения конфигурации сахаров в той форме, в какой он был проведен в [c.623]

Символы d-, I- относятся к конфигурации сахаров (но не к знаку вращения). Они означают, что сахар может быть синтезирован из d- или [c.530]

Здесь везде приведена правильная абсолютная конфигурация сахаров по Фишеру, но для ясности показаны хиральные атомы углерода. [c.444]

Далее, поскольку обычно известно, к какому ряду (D или L относится исходный моносахарид, или это было определено заранее (см. выше), то можно выбрать и конфигурацию гликозида. Более того, измеряя враш,ение полученной двухосновной кислоты и зная по физическим свойствам, к ка-кой паре она относится (т. е. a-D и a-L- или Р-о-и P-L-), можно сделать выбор внутри каждой пары и сразу отнести полученную кислоту, а следовательно, и исходные глюкозиды к a-D-, P-D, a-L- или p-L-ряду. Таким образом, можно определить в один прием конфигурацию у С(1)И С(5) (или С (4) у пентоз), т. е. конфигурацию гликозидного центра и абсолютную конфигурацию сахара. В настояш,ее время все четыре типа кислот, которые могут получаться в результате окисления, хорошо известны, и это позволяет сразу, получив продукты окисления и сравнив их с известными образцами, сделать вывод о конфигурации у С(-1) и С(5 (или соответственно у С(-4))- [c.45]

Метилпентозы, например рамноза, образуют 5-метилфурфурол. В тех же условиях арабиноза по сравнению с ксилозой дает более низкий выход фурфурола. Это указывает на существование не вполне ясных в настоящее время отношений между конфигурацией сахара и количеством образующегося фурфурола. [c.97]

Термины эритро и трео) происходят от конфигураций сахаров эритрозы и треозы. Следует напомнить мнемонический прием, который может помочь читателям если А В, то эритро-конфигурацией является лезо-конфигурация, а трео-конфигурацией—рацемическая (изображены как заслоненные лесопильные козлы ). [c.69]

Молекула D-глицеринового альдегида, условно принятая за исходную структуру (эталон сравнения), с которой сопоставляют конфигурацию сахаров, может быть превращена химическим путем без изменения конфигурации в ( + )-яблочную кислоту, (—)-молочную кислоту и ( + )-винную кислоту. Молекула L-серина — левовращающего серина, обычно присутствующего в белках, была произвольно избрана в качестве эталона сравнения при определении конфигурации аминокислот. [c.85]

Озазоны сахаров находят применение при установлении характера сахаров и их идентификации. Фишер широко использовал эту реакцию в своей работе по установлению конфигурации сахаров. Приведенный ниже пример показывает, какого типа сведения могут быть получены таким образом. [c.24]

Образующийся эфир (боратный комплекс) ведет себя как сильная кислота. Эта реакция очень важна для установления конфигурации сахаров. [c.237]

Исследование углеводов привело к накоплению огромного фактического материала по оптическому вращению стереоизомеров, однако вклад углеводов в фундаментальную теорию оптического вращения весьма мал по сравнению с вкладом, полученным в последнее время из области стероидов. Большинство обобщений, касающихся соотношения между оптическим вращением и конфигурацией сахаров, имеют характер простых, но полезных эмпирических правил, конформационный смысл которых не изучен. [c.452]

Протон цистеинового остатка отщепляется с анионоидной группой —ЮК, а катионоидная гликозильная группа соединяется с имидазольным кольцом гистидина (реакция 1). При этом происходит инверсия у С-1 промежуточного продукта. Далее этот промежуточный продукт расщепляется водой (реакция II) с регенерацией цистеинового и гистидинового остатков фермента и вторичной инверсией у С-1 глико-зильного остатка, приводящей к исходной конфигурации сахара. [c.44]

Фишер- был склонен считать, что специфичность таких ферментативных реакций абсолютна, т. е. ферменты воздействуют исключительно только на один антипод и совершенно не затрагивают другой . На этом предположении он основал известное правило ключ—замок , считая, что данный фермент способен воздействовать только на определенную конфигурацию сахара. При этом конфигурация фермента должна пространственно соответствовать молекуле глюкозида в каждой точке вдоль цепи углеродных атомов, образуя своего рода абсорбционный промежуточный комплекс [c.95]

Д-Глицериновый альдегид служит ключевым веществом для обозначения конфигурации сахаров. На практике система ключей удобна для обозначения конфигураций в пределах группы химически родственных соединений (или, как говорят, в пределах одного стерического ряда). Вообще же у этой системы много недостатков. Один из них в сложных веществах с несколькими асимметрическими атомами обозначение I- или О- относится только к одному ключевому асимметрическому атому. Так, например, название 1>-глюкоза показывает лишь, что гидроксил у нижнего асимметрического атома углерода находится в проекционной формуле справа, о конфигурации же остальных трех асимметрических атомов в названии никаких указаний нет. [c.383]

С конфигурацией глицериновых альдегидов стали в дальнейшем сравнивать не только конфигурацию сахаров, но и ряда др угих классов соединений оксикислот, аминокислот и т. д. Когда была определена конфигурация нескольких соединений, уже не стало необходимым сравнивать конфигурацию вновь изучаемых веществ непосредственно с таковой глицериновых альдегидов. Появилась возможность сравнивать их с любыми веществами, относительная конфигурация которых была ранее определена. [c.14]

Основную роль для установления конфигурации сахаров в настоящее время играют физические методы, описанные в гл. V (ЯМР и др.). [c.25]

Для ознакомления с типичным методом рассуждения при определении конфигурации оптически активных соединений воспользуемся классическим примером—выводом конфигурации глюкозы. Этот вывод мы даем в той форме, в какой он был проведен в начале 90-х годов прошлого столетия Э. Фишером . Заменим только употреблявшиеся им обозначения конфигурации отдельных асимметрических центров с помощью знаков ( ) и (—) изображением проекционными формулами, а также несколько изменим построение общей таблицы конфигураций сахаров. В своих рассуждениях Фишер использовал взятую им из книги Вант-Гоффа таблицу шестнадцати возможных пространственных конфигураций альдогексоз (I—XVI). [c.216]

Первым работам Фишера, посвященным установлению конфигурации сахаров (см. стр. 216), предшествовал длительный период, в течение которого выяснялось химическое строение сахаров и, в частности, важнейшего представителя их—глюкозы. [c.234]

Для обозначения конфигурации сахаров наиболее распространена на практике англо-американская система, возникшая в 1952 г. в результате соглашения между подкомитетом по номенклатуре углеводов Британского химического общества и соответствующим комитетом Американского химического общества. [c.241]

Но даже во время демонстрации хорошего фильма я все равно не мог забыть об основаниях. Где-то в глубине моего сознания постоянно пряталась мысль, что мы наконец построили стереохимически правде-подобную конфигурацию сахаро-фосфатного остова. К тому же теперь можно было не опасаться, что эта конфигурация окажется несовместимой с экспериментальными данными. К этому времени она уже была сверена с точными измерениями Рози. Рози, конечно, не давала нам этих данных. Собственно говоря, в Кингз-колледже никто не подозревал, что они у нас есть. Мы заполучили их благодаря тому обстоятельству, что Макс был включен в комиссию, которую Совет медицинских исследований назначил для проверки научной деятельности лаборатории Рэндолла. Рэндолл хотел убедить комиссию в плодотворности работы своей группы, а потому велел сотрудникам составить подробный отчет об их достижениях. В надлежащее время отчет был размножен и разослан обычным порядком всем членам комиссии. Как только Макс увидел разделы, написанные Рози и Морисом, он принес этот отчет нам с Фрэнсисом. Наскоро просмотрев его, Фрэнсис с облегчением понял, что после посещения Кингз-колледжа я правильно сообщил ему основные параметры В-формы. Поэтому в нашу конфигурацию остова понадобилось внести лишь небольшие исправления. [c.103]

Выяснение конфигурации моносахаридов и установление взаимосвязи между ними выполнено Э. Фишером и представляет собою первый пример использования стереохимической теории в структурной органической химии. Фишер построил свои доказательства на установлении конфигурации глюкозы, сведя к ней все известные тогда альдогексозы и альдопентозы. Таким образом, этими исследованиями была установлена так называемая относительная конфигурация моносахаридов, причем для обычной п-глюкозы Фишер условно принял стереохимическую формулу (XVI). ОднакО из данных Фишера вовсе не следовало, что природной п-глюкозе соответствует именно конфигурация (XVI), а не антиподная ей конфигурация (XVII). В данном случае речь идет уже об абсолютной конфигурации глюкозы и логически связанных с нею работами Фишера конфигурациях всех остальных моносахаридов. В то время не существовало средств для экспериментального решения этого вопроса. В связи с этим в 1906 г. Розановым было предложено обозначение абсолютной конфигурации сахаров, которое исходило из условного постулирования абсолютной конфигурации двух антиподов глицеринового альдегида, который формально может считаться первым членом ряда моносахаридов — триозой. [c.14]

Вопрос об абсолютной конфигурации — это один из интереснейших и сложнейших вопросов органической химии. Конфигурации сахаров и полисахаридов уже известным образом скоррелированы, привязаны к оптическим изомерам глицеринового альдегида. Установлены конфигурации всех аминокислот, но в отношении конфигурации стероидов до 1953 г. ничего определенного не было известно. Отдельные лопытки, предпринятые Рейхштейном, не дали удовлетворительных результатов. Только в 1953 г. благодаря работам Прелога (Швейцария) в этот вопрос внесена [юлная ясность. Прелог начал исследование с асимметрического синтеза Марквальда и Маккензи, повторил в больших масштабах их опыты и пришел к интересным выводам. [c.423]

Окисление углеводов с помощью тетраацетата свинца подробно изучалось Хоккеттом [931. Было установлено, что конфигурация сахара весьма существенно влияет на скорость протекания реакции, при этом выявилась разница в поведении линейных гликолей и циклических. Для последних существенна величина цикла, и пятичленные циклы ведут себя иначе, чем шестичленные. Метил-а-О-маннофуранозид быстро поглощает один моль тетраацетата свинца, и лишь затем идет дальнейшее медленное окисление. Это соответствует наличию г< г-гликольной связи в кольце, которая взаимодействует с РЬ(АсО)4 в первую очередь, после чего наступает очередь для гликоля с открытой цепью [c.45]

Курсанов с сотр. обнаружили 134, 35], что в листьях чая может быть экспериментально вызван синтез инозита при введении в ткани глюкозы, сахарозы и некоторых глюкозидов. Количество мезо-инозита в листьях чая при инъекции глюкозы возрастает в течение часа на 10—12%. С такой же скоростью происходит образование ме-зо-инозита из фруктозы н маннозы, которые близки к глюкозе по своей пространственной конфигурации и имеют обш,ую с ней еноль-ную форму. Сахара иной конфигурации (галактоза, рамноза, ара-биноза), оксиальдегиды (гликолевый и глицериновый) и пировино-градная кислота не превращаются в листьях чая в мезо-инозит или другие формы инозита. Эти факты позволяют сделать вывод о том, что данный процесс является специфическим он зависит от стереохи-мической конфигурации сахара и протекает через стадию образования енольной формы, общей для о-глюкозы, О-фруктозы и О-маннозы. [c.70]

Неуглеводная часть молекулы гликозида называется а г л и-к о н. В качестве агликонов в построении молекул гликозидов могут принимать участие остатки спиртов, ароматических и гидроароматических соединений, стероидов, алкалоидов и т. д. Гликозиды в зависимости от строения углеводной части молекулы делят на ряд групп. Пентозиды — гликозиды пентоз, у которых агликон соединен с пятиуглеродным сахаром — ксилозой, арабинозой или рибозой. Их иногда называют соответственно ксилозидами, арабинозидами и рибозидами. Гексозиды— гликозиды гексоз, например глюкозиды, галактозиды и т. д. Кроме того, имеются гликозиды, у которых агликон соединен с дисахаридами и некоторыми другими сахарами. К ним относятся мальтозиды, лактозиды и т. д. В зависимости от конфигурации сахара, входящего в состав гликозида, различают а- и р-гликозиды. Схемы их строения представлены ниже [c.344]

Озазоны обычно представляют собой кристаллические соединения. Приведенная реакция была использована с большим успехом Эмилем Фишером в его работе по выяснению конфигурации сахаров. Установив, например, что глюкоза, манноза и фруктоза дают один и тот же озазон, можно сделать вывод, что конфигурация в этих сахарах при атомах углерода в положениях [c.260]

Символы и I- относятся к конфигурации сахаров, но не к знаку их вращения. Они означают, может ли сахар быть синтезирован из (/- или /-глицеринового альдегида или может ли он быть деградирован Б одну из этих двух форм глицеринового альдегида. Сообразно этому считают, что альдоза принадлежит к й-ряду или -ряду, когда гидроксил при углеродном атоме, связанном непосредственно с конечной первично-спиртовой группой, изображен соответственно справа или слева на стереохимической проекции формулы. Направление вращения сахаров обозначается символами лево> —( —) и право —(-[-), й-Аллоза, /-глюкоза, /-манноза, ( -арабиноза и ( -фруктоза являются левовращающиш формами, а /-арабиноза и ( -глюкоза —правовращающими (см. табл. 62, стр. 640). [c.184]

Тот факт, что стереохимия гликозидной связи в такого рода синтезах контролируется 2-ацилоксигруппой сахара, нашел свое отражение в очень ценном правиле, предложенном Бейкером с сотрудниками [282] в 1954 г. Согласно этому правилу, при конденсации пуринового (или пиримидинового) производного тяжелого металла с ацилированным гликозилгалогенидом будет образовываться нуклеозид с С — Сз-ягранс-конфигурацией сахара, независимо от первоначальной конфигурации атомов С,—С . Обычно в реакциях галогеносахаров с С1 — С -г ис-конфигурацией происходит простое вальденовское обращение С[ — С,-тра с-галогено-сахара реагируют с двойным вальденовским обращением, так как сначала конфигурация при С, обращается при участии соседне " Со-ацилоксигруппы с образованием иона ор/ио-эфира, а затем при [c.74]

В качестве обозначения противоположных конфигураций сахаров с одинаковши названиями применяются буквы О и Ь, которые вместе с тем указывают принадлежность к двум О- и L- тepeoxимичe ким рядам, например [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология