Торий, комплексонат

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

Если определяемые ионы металлов образуют кинетически инертные комплексонаты, обратное титрование можно осуществлять ионами металлов, образующими более устойчивые комплексонаты. Так, например, при определении ионов алюминия для обратного титрования можно пользоваться ионами железа (III), при определении ионов хрома (III)—ионами железа (III), тория (IV) или висмута (III). [c.226]

Иногда для маскирования используют о к и с л ит е л ь и о - восстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при pH 1,5—2, и лоны железа (III) в таких условиях мешают определениям. Мешающее влияние устраняют восстановлением железа аскорбиновой кислотой до железа (II). Количественные расчеты здесь затруднены в связи с отсутствием достоверных данных по константам устойчивости комплексонатов и гидроксокомплексов циркония (IV) и тория (IV). Однако из рис. 45 можно сделать качественную оценку видно, что. при pH 2 логарифм реальной константы устойчивости комплексоната железа (И) меньше единицы. [c.237]

В методе обратного титрования чаще всего для титрования избытка комплексона III применяют соли висмута или тория, которые образуют устойчивые комплексонаты в кислых растворах, а в качестве индикатора используют ксиленоловый оранжевый. [c.141]

Метод косвенного титрования. В этом методе к раствору определяемого иона (обычно аниона), не образующего комплекса с металлоиндикатором, прибавляют в избытке титрованный раствор какого-либо катиона, взаимодействующего с этим анионом стехио-метрически, затем избыток катиона оттитровывают комплексонометрически. Метод целесообразно применять для определения ионов, не образующих окрашенных соединений с ПАН-2 или не образующих устойчивых комплексонатов. В качестве примеров определения катионов можно привести методы определения калия [781], тория [803], а определения анионов — сульфида [306], сульфата [679] и др. [c.160]

Комплексонаты РЗЭ находят очень широкое применение при разделении РЗЭ методом ионного обмена и в аналитической химии РЗЭ и тория (см. ниже). [c.280]

Избыток комплексона III титруют раствором нитрата тория в кислой среде (pH 2,7—2,9). Присутствие в растворе до 10 мг кобальта не мешает определению. Ионы тория теоретически могут вытеснять ионы никеля из его комплексоната, но при определении никеля непрямым методом скорость вытеснения при обычной температуре так незначительна, что можно без ошибки проводить определение никеля. [c.87]

Позднее Хара и Уест [4] для количественного определения тория провели прямое в. ч. т. его раствором комплексона и обратное титрование выделившихся при взаимодействии с раствором соли тория водородных ионов раствором едкого натра. Авторы установили, что h + с комплексоном И1 (Н4У) взаимодействует в отношении 1 1 при одновременном выделении четырех эквивалентов ионов водорода. Образование комплексоната тория протекает по схеме [c.399]

Отделению не мешает по 50 мг А1, Си, Со, Сг, Ге, Мн, N1, РЬ и 2н, образующих устойчивые комплексонаты. В присутствии комплексона 1П при pH 5 можно отделить 8-оксихинолином вольфрам от тория [766]. [c.55]

При определении тория в растворах чистых солей можно применить смешанный индикатор комплексонат меди — [c.104]

Соединение тория с 1-(2-пиридилазо)-резорцином более устойчиво по сравнению с комплексонатом тория. Для редкоземельных элементов, наоборот, более прочными являются комплексонаты. Поэтому торий можно определить в присутствии ионов редкоземельных элементов, добавив в исследуемый раствор сначала 1-(2-пиридилазо)-резорцин (при этом образуются окрашенные соединения реагента с ионами тория и [c.110]

Применен метод вытеснения свинца из его комплексоната ионами тория, комплексонат которого более устойчив. Однако при прямом титровании вытесненного свинца раствором комплексона III хорошо выраженной конечной точки не наблюдается, поэтому авторы прибегают к следующему приему раствор комплексоната свинца готовят так, чтобы он содержал небольшой избыток ионов свинца определенное количество этого раствора вводят в электролизер и отмечают величину тока, установившегося на ртутном капельном электроде при —0,7 в (Нас. КЭ) и обусловленного свободными Pb +-иoнaми. Затем вводят испытуемый раствор тория — ток немедленно повышается за счет ионов РЬ +, вытесненных торием из комплексного соединения. Отметив величину тока, начинают титровать раствором комплексона освободившиеся ионы свинца и продолжают титрование еще немного после того, как сила тока снизится до первоначальной величины. Проводят прямую по точкам, полученным во время титрования. Пересечение этой прямой с линией, отвечающей величине первоначально установившегося тока, дает конечную точку титрования. [c.321]

Количественно комплексообразование достаточно надежно описано для тория, урана и нептуния. Моноядерный нормальный комплекс тория(IV) имеет значительную устойчивость lgA ML = 23,2 (при 20°С и i = 0,l) [182]. Область существования этого комплекса ограничена интервалом pH от 2 до 7. При рН<2 в растворе преобладает протонированный комплексонат, а при рН>7 — моногидроксокомплексонат, который в свою [c.164]

Что является причиной блокирования металлоиндика-тора эриохром черного Т ионами Hg , Си , Ге + а) образование более прочного комплексоната металла по сравнению с комплексом металла с индикатором б) образование более прочного комплекса металла с индикатором по сравнению с комплексонатом металла в) образование комплексов металла с аммиаком как с дополнительным лигандом [c.119]

Са, Ва, g и Мп не мешают при титровании в растворах с pH 3 и ниже. 2п, Сс1, РЬ и Со в растворах с pH 3 частично титруются вместе с галлием, при дальнейшем снижении pH их влияние уменьшается. При pH 2 эти элементы не мешают. Не мешают также Ое, 8Ь (V), Аз (V), и (VI). Титан, хотя и образует малоустойч1ивый комплексонат, из которого он вытесняется торием, но реакция замещения идет очень медленно и конец, титрования неотчетлив. V (V) частично титруется вместе с галлием при pH 2, при более высоком значении pH ванадий не мешает. Мо (VI) влияет на определение. Анионы С1" и N0 " не мешают 80 , р-, тартрат- и оксалат-ионы влияют, даже [c.95]

Торий определяют косвенно комплексонометрическим титрованием при pH 2,8—3,2 оттитровывают его раствором ЭДТА в присутствии ксиленолового оранжевого, нагревают в присутствии NH4F, при этом ЭДТА вытесняется из комплексоната тория и ее титруют раствором соли меди с ПАН-2 в качестве индикатора. Определению тория не мешают (в мг) Al,La, Nd, Рг, Sm — 5 Ag, Ва, Са, d, e(HI), Со, Сг(П1), Fe(H), К, Li, Mg, Na, Pu(IV), U(VI)—3 [803]. [c.175]

Хелаты ЭДТА с ионами металлов часто называют комп-лексонатами. Пространственная структура образующихся комплексонатов не всегда строго доказана, и ее не всегда удобно изображать на рисунке. Поэтому на практике для простоты используют условные плоскостные графические формулы комплексонатов, имеющие, например, в случае магния, железа(1П) и тория следующий вид [c.339]

Устойчивость комплекса нона металла с металлоиндика-тором должна быть существенно меньше, чем устойчивость комплексоната этого металла. [c.355]

Fe + в результате появляется пара комплексонат железа (III)—комплексонат железа (II), которая вполне обеспечивает катодио-анодный процесс при напряжении 110 мв. В это время вводят аликвотную часть исследуемого раствора (содержание тория в нем должно составлять приблизительно от 1 мг до 10 мг), после чего ток резко падает торий отнимает комплексен у железа (И), анодная составляющая пары исчезает, ток прекращается (точка г). Затем начинают титровать торий комплексоном 111 до резкого возрастания тока в конечной точке (точка д) избыток комплексона вновь связывает железо (II) [c.320]

Другие авторы также используют железо (И) в качестве индикатора, но вводят только Fe2+, комплексонат которого, образующийся после конечной точки титрования тория, хдрошо окисляется на платиновом электроде при +0,4 в (это титрование выполняется с одним индикаторным электродом и Нас. КЭ). Титруют на фоне ацетатного буфера (pH 4,5). Этот метод применим, конечно, не только для определения тория, но и для определения многих других элементов, комплексонаты которых имеют р/С>17. Определению тория в описанных условиях не мешают уран (VI) и цирконий. [c.321]

При комплексонометрическом титровании максимально достигаемая точность определяется величиной константы нестойкости образующегося комплекса и начальными концентрациями реагирующих веществ. До настоящего времени константа нестойкости комплекса ZrY еще точно не усгановлена, Морган и Юстус [644], сопостав-.>1яя комплекс циркония с комплексом меди, нашли для ZrY значение константы образования равным 2,5-10 . Эта величина далека от истинной и явно занижена. Позже Фритц и Джонсон [462] показали, что комплексонат циркония значительно устойчивее соответствующего комплекса тория с рК =23, 2 и даже железа с рК =25,1 по-видимому, значение рК для комплекса ZrY должно быть близко к 30. [c.110]

Комплексы тория и циркония с этилендиаминтетрауксусной кислотой исследовались Мартеллом с сотр. [24, 25]. Описан [22, 26, 27] синтез твердых комплексов четырехзарядных ионов Ge, Sn, Ti, Zr, Hf, Tli этилендиаминтетрауксусной кислотой и изучены их свойства. Кристаллы указанных хелатов получены прибавлением тетрахлорида соответствующего металла к водному раствору NagHaY. Кристаллизация вызывалась добавлением спирта или ацетона. В органических растворителях выделенные соединения нерастворимы. В воде их растворимость уменьшается с увеличением порядкового номера металла, исключение составляет комплексонат тория, который имеет наивысшую растворимость из соединений этой серии. [c.283]

При титровании в чистых растворах в качестве индикатора можно применить систему крмплексонат Си —1-(2 -пиридилазо)-2-нафтол и проводить титрование при pH = 3- 4. При добавлении к раствору, содержащему комплексоната Си образуется более устойчивый комплексонат тория, а Си дает с 1-(2 -пиридил-азо)-2-нафтолом окрашенное в красно-фиолетовый цвет соединение, разрушаемое комплексоном III. При введении в раствор комплексона III сначала образуется комплексонат тория а затем комплексонат Си . Окраска раствора резко изменяется от краснофиолетовой в желто-зеленую от одной избыточной капли раствора комплексона III. Для еще более резкого изменения окраски раствор перед титрованием нагревают до 70—80° С. [c.332]

Соединение тория с 1-(2 -пиридилазо)-резорцином более устойчиво по сравнению с комплексонатом тория у редкоземельных элементов, наоборот, более прочными являются комилексонаты. Поэтому торий можно определять в присутствии редкоземельных элементов, добавив сначала 1-(2 -пиридилазо)-резорцин (для образования окрашенных соединений реагента с ионами тория и редкоземельных элементов), а затем комплексон 1П (для разрушения комплекса реагента с ионами редкоземельных элементов и образования бесцветных комплексонатов редкоземельных элементов). [c.339]

Для прецизионного определения тория (IV) в ядерных материалах предложено титровать его ионами ЭДТА. Генерацию титранта ведут на фоне 0,15 Л1 раствора СНзСОгНа (pH = 4,5) путем восстановления на ртутном электроде комплексоната ртути(II) из 0,018—0,006 М его раствора. Наиболее точные результаты получаются, если генерировать приблизительно [c.78]

Торий мешает определению, так как в его присутствии при экстракции с ДАМ образуется так называемая третья фаза, в которой концентрируется значительное количество циркония и гафния. Для устранения этого рекомендуется использовать в качестве экстрагента хлороформный раствор ДАМ и МДАМ, в присутствии которого торий переходит в органическую фазу. Торий реэкстрагируется также в виде комплексоната. [c.392]

ЭДТА позволяет определять некоторые лантаноиды как отдельно, так и суммарно. Есть данные о возможности определять отдельные лантаноиды в присутствии других элементов, например лантан в присутствии тория [16], самарий(III) в присутствии тория, железа и магния [17] и др. i[18—22]. Конечно при работе с ЭДТА необходимо помнить, что разница в р/С комплексонатов лантаноидов относительно невелика и что многие другие элементы могут реагировать с ЭДТА в очень близких условиях. [c.195]

В качестве амперометрического индикатора применяют также соли меди(П) [14] и перманганат калия [15]. При титровании без индикатора налагают очень большое напряжение, порядка 1,5 В [16]. Известны также методы титрования при помощи ЭДТА с одним индикаторным электродом [17, 18]. Авторы работы [19] вернулись к методу Флащке [20], т. е. к методу, заключающемуся в вытеснении ионами тория ионов другого элемента из его комп-.цексоната, менее прочного, чем комплексонат тория, в частности ионов свинца [20] и висмута [1 9]. [c.275]

При титровании ионов тория в присутствии смещанного индикатора к аликвотной части анализируемого раствора, содержащей 15—30 мг тория, прибавляют 3—5 капель раствора комплексоната меди, 3—5 капель раствора 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола, разбавляют пробу водой до объема 25—30 мл, вводят в нее 1—2 мл раствора ацетата аммония (до pH 3—4 по универ-Еальной индикаторной бумаге), нагревают до 70—80°С (появление паров воды) и проводят титрование раствором комплексона III до перехода красно-фиолетовой окраски в желто-зеленую от одной капли раствора комплексона III. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология