Комплексы эквивалентных точек

Железо. Трехвалентное железо окисляет эриохром черный Т. В присутствии железа появляется темная красноватая окраска, которая в эквивалентной точке пе переходит в синюю. Для устранения влияния железа можно применить маскирующие вещества или осадителн (цианиды, триэтаноламин, диэтилдитиокарбаминат натрия и сульфиды). При маскировании цианидами железо надо предварительно восстановить до двухвалентного состояния, иначе образующийся феррицианидный комплекс железа разрушит индикатор (а ферроциапид пе мешает). Железо надо восстанавливать в слабокислои растворе. Из всех восстановителей для этой цели наиболее пригодна аскорбиновая кислота [698,1073]. Она восстанавливает железо быстро и количественно даже в щелочном растворе [698]. После восстановления железа раствор надо нейтрализовать аммиаком до неисчезающей мути, затем ввести K N, лучше в твердом виде. После добавления K N раствор стано- [c.78]

Флуорексон (кальцеин) как индикатор для комплексонометрического титрования кальция лучше, чем мурексид [143, 281, 320, 331, 529, 546, 656, 686, 727, 787, 818, 872, 878, 930, 974, 1049,1055,1074, 1081, 1150, 1158, 1159,1187,1212, 1240,1241, 1249, 1294, 1295, 1297]. Титруют при pH 12,5, в эквивалентной точке исчезает желто-зеленая флуоресценция, вызываемая комплексом кальция с флуорексоном и появляется розовая окраска свободного индикатора. Переход значительно более резкий, чем при титровании с мурексидом и даже со смесью мурексида с наф- [c.89]

Вышеприведенные шестнадцать эквивалентных преобразований образуют полную систему в том смысле, что если два комплекса эквивалентны, то любой из них можно с помощью конечного числа таких преобразований свести к другому. Следующие преобразования могут быть выведены из предыдущих [c.149]

В эквивалентной точке цвет раствора изменяется от цвета свободного индикатора до цвета его комплекса с катионом металла той соли, раствором которой оттитровывается избыток трилона Б. [c.29]

Амперометрическое титрование серебра в присутствии палладия может быть проведено в растворе с pH 4—5, созданном прибавлением аммиака при этом палладий связывается в прочный аммиачный комплекс, в то время, как серебро титруется раствором KJ точку эквивалентности фиксируют по анодному току окисления ионов иода [3591. [c.187]

Омега хром сине-зеленый ВЬ имеет некоторые преимущества перед эриохром черным Т — он не образует окрашенных комплексов с Си, Ъ , Сс1, А1, Ъх, РЬ, ТЬ [493]. При pH 10 тах составляет для реагента 640 нм, для комплекса магния 580— 600 нм. В эквивалентной точке окраска раствора меняется от красной до синей. Можно титровать магний па холоду, но эквивалентная точка более четкая при 60° С добавление нескольких миллилитров ацетона или этанола делает изменение окраски в эквивалентной точке более резким. Магний можно титровать в присутствии алюминия, связанного триэтаноламином в комплекс. [c.74]

Для маскирования титана можно применять и винную кислоту [111]. Комплексонат титана, как известно, образуется медленно, особенно в условиях определения магния (в щелочной среде и без нагревания). Кроме того, титан с эриохром черным Т реагирует также медленно. Если титан связать в виннокислый комплекс, можно успеть оттитровать магний до образования комплекса титана с этим индикатором. Образующаяся в эквивалентной точке сине-голубая окраска сохраняется в течение 15—20 сек., затем появляется бурый оттенок. Описанный метод может найти лишь [c.82]

Если относительная устойчивость образующегося при титровании комплекса невысокая, то в равновесии с комплексом всегда будут находиться сравнительно большие количества исходных компонентов и кривая титрования в точке эквивалентности вместо резкого излома будет иметь плавный переход от одной ветви к другой (рис. 14.4.31, кривая 2). При таких условиях конечная точка титрования может быть определена графически экстраполяцией линейных участков кривой до их взаимного пересечения (рис. 14.4.31). Если условная константа устойчивости комплекса МК в условиях титрования достигает значения не менее чем 10 -10 , то скругление кривой титрования около точки эквивалентности будет незначительным. [c.332]

Методы ИК- и Раман-спектроскопии дают возможность исследовать комплексы как в виде индивидуальных соединений (в твердом или жидком состоянии), так и в растворах. При исследовании в растворах, когда имеет место диссоциация комплексов, в измеряемых колебательных спектрах наблюдаются полосы поглбщения, относящиеся к самому комплексу, и полосы свободных (не связанных в комплекс) компонентов, причем по мере увеличения концентрации комплексов интенсивность первых возрастает, интенсивность вторых — убывает. Это обстоятельство используется для определения состава комплексов способом титрования [121]. Примеры кривых титрования приведены на рис. П.7. Для построения этих кривых измерялась интенсивность полос поглощения, относящихся к одному типу колебаний донорных молекул (валентные колебания С=0) полосы поглощения свободного донора и полосы поглощения донора, связанного в комплекс. Измерения проводились в условиях, когда исходная концентрация донора сохранялась постоянной, а концентрация акцептора изменялась. Из рис. 11.7 видно, что рост Сдд, приводящий к увеличению концентрации комплекса, сопровождается возрастанием интенсивности поглощения связанного донора и уменьшением поглощения свободного донора. Этот процесс продолжается до тех пор, пока весь донор не свяжется в комплекс (эквивалентная точка), после чего поглощение донора, связанного [c.62]

Если образуюпдийся комплекс неустойчив, то по мере приближения состава раствора к составу комплекса в начале наблюдается некоторое отклонение от правила произведения растворимости. а затем в точке эквивалентности наблюдается нечеткий максимум. [c.367]

В дальнейшем нри титровании этого комплекса трилоном Б в эквивалентной точке окраска раствора снова переходит в лиловый цвет [c.325]

Теорема об узлах деревьев. Для обратимой сети, у которой удалены ее реакции входа и выхода , строится граф. Вершины графа соответствуют классам эквивалентности соединений, причем классы эквивалентности определяются при утверждении, что все вешества в комплексе эквивалентны. Ребра графа — реакции, и они связывают классы эквивалентности реагентов и продуктов. Если граф является деревом, то в таком случае стационарные состояния оказываются локально асимптотически устойчивыми. Эта теорема частично распространена на необратимые сети при наличии подхо-дяшей модели необратимых реакций (см.-[2, 7, 8]). [c.380]

Определение с фторидом. Потенциометрическое определение алюминия основано главным образом на титровании фторидом. Имеется несколько вариантов этого метода. В первоначальном варианте компенсационного потенциометрического титрования, предложенном Тредвеллом и Бернаскони [1232], анализируемый раствор титруют раствором фторида натрия в атмосфере СО2 в присутствии нескольких капель смеси Ре (III) и Ре (II), используя платиновый и каломельный электроды. Ре (III) с фторидом образует аналогичный криолиту, но менее прочный комплекс МадРеРб. При титровании сначала реагирует А1, затем Ре (III) из-за связывания Ре (III) в комплекс резко изменяется величина окислительно-восстановительного потенциала системы Ре ,-Ре ". Этот скачок потенциала соответствует эквивалентной точке. Для лучшего сдвига равновесия авторы предлагают использовать смесь воды и этанола (1 1), насыщенную хлоридом натрия. Титруемый раствор должен иметь pH не ниже 2,1. В растворах с меньшим pH фторидный комплекс разрушается и невозможно установить конец титрования. Вариант Тредвелла и Бернаскони оказался все же не очень удобным для практического применения. Скачок потенциала был не очень резким и одно титрование требовало 40— 50 мин. В дальнейшем другие авторы усовершенствовали его. Показано, что для более резкого изменения потенциала в эквивалентной точке Ре (III) надо вводить в небольших количествах [407]. Согласно Талипову и Теодоровичу [392], резкий скачок наблюдается при введении смеси Ре " и Ре " в соотношении 3,5 1. По мнению Поляк [340] и других [441], можно улучшить метод и сократить продолжительность титрования, если в момент, когда первоначальный потенциал начнет падать, добавить еще немного разбавленной кислоты. При этом потенциал системы возвращается до первоначального значения и остается постоянным до эквивалентной точки. [c.86]

Амперометрнческое титрование алюминия основано на исполь-зовании в качестве титранта веществ, осаждающих алюминий или образующих с ним устойчивые комплексы. Титрант должен восстанавливаться на электроде (ртутном или платиновом). Возможно применение и невосстанавливающихся титрантов (например, NaF), если вводить в качестве индикатора эквивалентной точки вещество, дающее диффузионный ток (в данном случае ионы Fe " ). При амперометрическом опредв/тенин алюминия в качестве титрантов используют фториды натрия или калия [52, П6, 439, 441—443, 493, 1239], оксихинолин [116, 286, 380], растворы солей железа, кальция и ванадила при обратном титровании избытка комплексона [c.89]

Лучшие результаты могут быть получены при применении быстро реагирующих с алюминием соединений, например, фторида [1118а]. В этом случае ни алюминий, ни фторид не вступают в электродную реакцию. Поэтому для фиксирования эквивалентной точки применяют в качестве индикатора небольшие количества иона Fe (0,5 мл 0, М раствора Fe lg). После превращения всего алюминия в труднорастворимый криолитный комплекс фторид связывает ионы Fe " в комплекс, и диффузионный ток Fe " исчезает, что указывает на конец титрования. Надо вводить поправку на количество-фторида, реагирующего с Fe . Для уменьшения растворимости криолита предлагается титровать в растворе, содержащем 50% этанола. Этот метод использован для определения алюминия в высоколегированных сплавах [493], в медных сплавах [439, 443], в хромитах [52], в глинах и шамотах [441, 442] с применением вращающегося платинового электрода. В работе [52] показано, что конец титрования фиксируется лучше, если в качестве индикатора применять смесь ионов Fe и Си . [c.89]

Количественное содержание вещества в препарате определяется комплексометрически с индикатором кислотным хром темно-синим (ГФ X). Индикатор реагирует с в щелочной среде с образованием вишнево-красного комплекса. При титровании трилоном Б в эквивалентной точке происходит переход цвета раствора в синевато-сиреневый. Чистого кальция хлорида в препарате должно быть не менее 98,0%. [c.119]

Конечная точка титрования определяется потенциометриче-ски или визуально при помощи индикатора. В качестве индикатора были использованы ионы Ре +, которы е в условиях титрования восстанавливают Ри(1У) до Ри(1П), а образующиеся ионы Ре + дают окрашенный комплекс с роданидом. В эквивалентной точке весь плутоний и железо оказываются в состоянии низшей валентности, и раствор обесцвечи ваегся. [c.196]

Авторы изучали также возможность применения других индикаторов. Роданид дает очень медленное изменение окраски при рн 1—2 от желтой через оранжевую к красной вследствие образования окрашенного комплекса с Pu(IV) в присутствии комплексона III. Сульфосалициловая кислота так><се является малоподходящим индикатором в области pH 1—5 вследствие медленного развития окраски в эквивалентной точке. Более быстрое изменение цвета раствора от оранжевого до малиноворозового происходит при нагревании пробы до 40—50° С и pH 1—2. Тем не менее средняя ошибка титрования составляет около 7% для 10 мг плутония. [c.207]

Для определения эквивалентной точки при титровании ионов металлов с ЭДТА необходимо использовать подходящий индикатор, который будет реагировать на присутствие свободных ионов металлов в растворе. Таким индикатором, первоначально использованным Шварценбахом для титрования ионов кальция, был мурексид (пурпурат аммония), который в настоящее время очень редко применяется. Наиболее часто из индикаторов используется протравной черный 11 (известный также под другими торговыми названиями). Этот индикатор имеет синюю окраску в ам1миачн0м растворе, но дает красные комплексы со многими ионами металлов в этом растворе. Образуемые при этом комплексы металлов, как правило, менее прочные, чем соответствующие комплексы с ЭДТА, так что титрование с эдетатами легко удаляет металл из его комплекса с индикатором и изменение цвета на чисто синий свидетельствует о полном титровании металла. [c.146]

Прочность комплекса диэтилдитиокарбамината с ионами ртути выше, чем с ионами других металлов. Поэтому при титровании смеси ртути с ионами других металлов в первую очередь реактив будет связываться с ртутью. С солями u(II) этот реагент образует комплекс желто-коричневого цвета, что может быть использовано для установления эквивалентной точки при титровании солей Hg(H) диэтилдитиокарбаминатом. Окраска диэтилдитиокарбамата меди более отчетлива в среде органических растворителей ( H I3 или I4), которыми комплекс хорошо экстрагируется. [c.96]

Потенциометрическое и кондуктометриче-ское титрование бериллия. Метод потенциометрического титрования растворов солей бериллия фторидом натрия предложен Тараян [419]. Индикаторным электродом служит платина,, электродом сравнения — насыщенный каломельный электрод. В эквивалентной точке после образования фторобериллата натрия ЫагВер4 изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы Fe2 "/Fe +. Вследствие резкого понижения кислотности раствора при титровании хлорида бериллия фторидом натрия, последнее следует производить при рП 2,5 (но не ниже pH 2, так как при этом разлагается фторидный комплекс железа). Лучше использовать водно-спиртовой раствор, насыщенный хлоридом натрия, при пропускании СО2. Алюминий мешает титрованию, магний может присутствовать. [c.65]

Эриохром черный Т — 1-(1 ОКСи-2-нафтилазо)-2-окси--5-нитро-4-нафталинсульфокислота. Другие названия его хромоген черный ЕТ-00, солохром черный Т, ализарин черный Т, эрио Т. При pH < 6 имеет красную окраску, обусловленную присутствием ионов НгР (HgF — условное обозначение индикатора), при pH 7—11 — синюю (ионы НР ) и ири pH 11,5 — желто- -оранжевую (иоиы F ). Для ионов HaF и HF Р дисс составляет 6,2 и 11,55 соответственно [1290]. Эриохром черный Т с магнием образует комплекс винно-красного цвета со значением pi He T, равным 7,0 [921], а ио другим данным — 5,75 [903]. Этот комплекс разрушается комплексоном 1И с изменением окраски раствора из винно-красной в синюю. Вследствие малой прочности комплексоната магния реакция между магнием и комплексоном III протекает не мгновенно. Кроме того, из-за малой разницы между р/ нест комплексов магния с комплексоном III и эриохром черным Т окраска раствора в эквивалентной точке меняется не очень резко. Поэтому вблизи эквивалентной точки надо титровать растворы [c.70]

Хромазурол S для титрования магния применяют редко [163, 1205]. Для реагеятаи комплекса магния максимальное поглощение наблюдается при 425 и 580 нм соответственно. В эквивалентной точке окраска раствора меняется от фиолетовой в краско-вато-желтую. Мешающие элементы маскируют триэтаноламином и цианидами. [c.77]

В присутствии восстановителя (гидроксиламии, аскорбиновая кислота). марганец не мешает титрованию, по титруется совместно с магнием, завышая ])езультаты но магнию. В таких определениях содержанием марганца можно пренебречь лишь тогда, когда он присутствует в виде следов. Малые и умеренные количества марганца можно маскировать триэтаноламином или цианидами. Если лшрганец присутствует в больших количествах, его приходится предварительно отделять в виде двуокиси, сульфида или диэтил-дитнокарбамината. Триэтаноламин с Мп (III) дает комплекс зеленого цвета, что мешает фиксированию эквивалентной точки. Поэтому триэтаноламин пригоден для маскирования лишь следов марганца. Использование триэтаноламина для маскирования марганца описано в работах [56, 235, 922, 1021, 1022, 1047, 1051, 1279]. [c.81]

Одновременное маскирование нескольких мешающих элементов с использованием смесей маскирующих веществ. Очень эффективно применение смеси триэтаноламина и цианидов [536, 582, 583, 664, 1053]. Пршибил [1053], используя смесь триэтаноламина и 1ССМ, определял магний в присутствии А1, N1, Со, Си, Хп и малых количеств Ре. Из этих металлов Си, N1 и Со с триэтаноламином образуют интенсивно окрашенные комплексы, которые цианидами переводятся в соответствующие цианидные комплексы из пих только цианидный комплекс кобальта окрашен в же.лтый цвет. В присутствии больших количеств кобальта при титровании с эриохром черным Т окраска раствора в эквивалентной точке меняется от огненно-красной до темно-зеленой или сине-зеленой. [c.84]

С влиянием оксалат-иопа приходится считаться потому, что очень часто придгеняют отделение кальция от магния в виде оксалата. Магний титруют раствором комплексона III как в присутствии осадка оксалата кальция, так и после его фильтрования. В обоих вариантах получаются неточные результаты по магнию. Ошибки в определении магния возникают прежде всего из-за частичного растворения оксалата кальция в воде, которое возрастает в присутствии комплексона III [180]. Кроме того, при высокой концентрации оксалат-ионов наблюдается нерезкое изменение окраски раствора в эквивалентной точке вследствие образования оксалатных комплексов магния [325, 369, 466, 527, 827, 1069, 1194], что снижает точность метода. Шварценбах [4661 считает, что оксалаты нельзя применять для удаления Са, Sr и Ва при комплексонометрическом определении магния. Для отделения кальция от магния лучше использовать молибдаты и воль-фраматы [433, 456, 570, 600, 614, 618, 960, 1029, 1137, 1238], которые не мешают комплексонометрическому определению магния. Подробно см. в гл. III. [c.88]

Кальций в присутствии магния можно титровать раствором этилепгликоль-бис-(Р-аминоэтиловый эфиp)-N, N, N, N -тетрауксусной кислоты [696, 1099, 1115]. Магний, образующий менее прочный комплекс по сравнению с кальцием (соответствующие р/(Гн составляют 5,2 и 11 [466]), не титруется. Кальций титруют при pH 10 мурексидом с фотометрическим установлением эквивалентной точки при 508 нм, затем вводят эриохром черный Т и титруют магний комплексоном III фотометрически при 622 нм [696]. [c.95]

Из других комплексоыов наибольшего внимания заслуживает 1,2-диаминоциклогексан-К,К,М, М -тетрауксусиая кислота (ДЦТА). Многие металлы (в том числе и магний) дают с пей более прочные комплексы (примерно на два порядка), чем с комплексоном III, в этом ее преимуш,ество. Вследствие этого в эквивалентной точке получается более резкое изменение окраски раствора. [c.96]

Предложен ряд вариантов комплексонометрического определения магния при помош и ДЦТА в материалах, содержаш,их фосфаты. При прямом титровании [1242] к анализируемому раствору добавляют комплекс цинка с ДЦТА, доводят pH до 3—4, смесь хорошо перемешивают, создают pH 8—10 прибавлением аммиачного буферного раствора, вводят эриохром черный Т и титруют магний раствором ДЦТА. Раствор во время титрования надо поддерживать горячим и около эквивалентной точки следует титровать медленно. Этот вариант для практического использования неудобен лучше обратное титрование [825, 826]. В этом случае титруют при комнатной температуре. Наличие избытка ДЦТА и отсутствие аммиака в растворе при обратном титровании предотвраш,ает осаждение магния в виде MgNH4P04, и фосфат-ион не мешает титрованию магния даже при соотношении 2500 1. Обратное титрование выполняется значительно быстрее, чем прямое (определение из готовых растворов длится 20 мин.). Метод пригоден для определения очень малых количеств магния (0,1% и выше). Проводят три титрования. Обратным титрованием избытка ДЦТА раствором М 304 при pH 10 с эриохром черным Т находят суммарное содержание всех металлов обратным титрованием избытка ДЦТА раствором Z nS04 при pH 5 с ксиленоловым оранжевым находят сумму металлов, мешаюш их определению магния обратным титрованием избытка ДЦТА раствором СаС1а при pH 12 в ультрафиолетовом свете с кальцеином определяют содержание кальция. Количество магния находят по разности из этих трех титрований. Фотометрическое фиксирование конца титрования в описанном методе позволяет получить большую точность, чем при визуальном титровании [826] сумму всех металлов титруют при 650 нм сумму мешающих металлов при 600 нм. [c.98]

Потенциометрическое титрование магния можно проводить диэтилентринитрилопентауксусиой кислотой (ДТПА) [1004] с индикаторным серебряным электродом в присутствии следов ионов Ag в титруемом растворе. Преимущество описанного метода по сравнению с титрованием с помощью комплексона III с индикаторными электродами из Hg или Ag заключается в получении симметричной формы кривой титрования, что облегчает нахождение эквивалентной точки. Это объясняется большей прочностью комплекса серебра с ДТПА по сравнению с комп.тексом с ЭДТА. [c.106]