Определение концентрации в проточных системах

Понятие о статистической частице . Классическое уравнение кинетики. Понятия концентрации и времени контакта для проточной системы. Кинетика реакций в проточных системах, кинетика сложной реакции, осуществляемой в системе с рециркуляцией. Уравнение кинетики, учитывающее переменность состава общего питания реактора при постоянном и строго определенном составе свежего питания. [c.29]

В исследовательской практике метод открытой проточной системы обычно используют для определения константы скорости взаимодействия веществ А и В, если реакция происходит довольно быстро, а экспериментатор не располагает методом контроля концентрации веществ с постоянной времени, меньшей, чем характеристическое время реакции. [c.56]

Количественный анализ был проведен для установления концентрации тяжелых металлов (Си, РЬ, Zn, d, r и др.) в загрязненных природных водах (р. Нева, Санкт-Петербург), для обнаружения урана в водах заброшенных урановых шахт (Германия, Россия), содержания солей в грунтовых водах (земля Брауншвейг, Германия), тяжелых металлов в дыме мусоросжигательных заводов (проточный анализ, Дания), для определения Са , Mg ", фосфатов и др. ионов в крови и плазме крови человека [187, 188, 189-192]. Во всех указанных случаях применение мультисенсорной системы — электронного языка давало новые возможности для химического анализа, который нельзя было бы провести с помощью единичных сенсоров или другими методами. Например, таким образом решалась проблема недостаточной селективности сенсоров по отношению к ионам Са " и (анализ крови), или открывалась возможность определения концентрации ионов (например, Zvi, Ге " или UOj ), для которых не существует хороших селективных электродов (рис. 6.17). Некоторые результаты количественных определений приведены в табл. 6.14 и 6.15. [c.732]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ В ПРОТОЧНЫХ СИСТЕМАХ [c.381]

Верхний предел воспламенения смесей ацетилена с кислородом был определен в трубке из стекла Викор длиной 60 см и диаметром 3,8 см в проточной системе нри 300—500 С [22]. Он зависел от объемной скорости газа и был чувствителен к отложениям на внутренней поверхности трубки (рпс. VII.1). Пунктирной линией на рис. VII.1 обозначены пределы образования холодного пламени. При 300—ЗбО" С холоднопламенное горение проявляется в образовании периодических резких скачков давления, при 450—500° С наблюдаются слабые скачки давления (одинарные или двойные). Если концентрация кислорода превышает значение, показанное пунктирной линией, явления, сопровождающие образование холодного пламени, прекращаются. [c.504]

Метод стандартных добавок в прямой потенциометрии в стационарных условиях имеет несомненные преимущества перед методом градуировочного графика. В применении к динамическим условиям анализа этот метод также дает удовлетворительные результаты. Описана двухканальная система проточно-инжекционного анализа, предназначенная для определения концентрации компонентов жидких проб методом стандартных добавок. Схема выполнения анализа следующая 300 мкл стандартного раствора определяемого элемента инжектируют в непрерывно движущийся по первому каналу поток инертного носителя. По второму каналу подают тот же носитель с инжектированной в него анализируемой пробой. Потоки жидкостей смешиваются. На детектирующее устройство поочередно поступают поток носителя, содержащий зону стандартного раствора. [c.174]

Поскольку условия, выбранные для проточной системы, обеспечивают максимальное ингибирование активности ПХ при высоком уровне IgG, весь диапазон нормальных концентраций IgG (8—14 мг/мл, или 11—20 мкг/мл после разбавления) попадает в область кривой связывания, соответствующую избытку антител. Это позволяет уверенно выполнять количественные определения. Патологически завышенные концентрации IgG попадают на участок кривой, соответствующий избытку антигена. В результате получают сигналы, отвечающие гораздо более низкому содержанию антигена по сравнению с его фактическим содержанием. Следовательно, результаты анализа могут быть истолкованы неправильно. Чтобы избежать возможной ошибки, следует еще сильнее разбавить образцы и повторить анализ. При использовании рассматриваемой проточной системы максимальный сигнал был получен при концентрации IgG 31 мкг/мл (рис. 11-5). Калибровку производят в интервале 2—30 мкг/мл. Наименьшая концентрация IgG, поддающаяся определению, составляет 2 мкг/мл (1,2-10 М, или 50 нг в 25 мкл раствора, вводимого в систему). [c.167]

Общую концентрацию аммиака (суммарную концентрацию аммиака и ионов аммония) в водных растворах можно определить с помощью проточной системы, схематично изображенной на рис. 27.6, если исключить из этой системы реакционную колонку. На рис. 27.7 представлены линейные градуировочные графики, полученные с помощью проб объемом 0,2 мл при pH 7,7 и 12,7 соответственно. Линейный характер градуировочных графиков сохраняется до концентрации 50 мкМ, а предел обнаружения аммиака (при отношении сигнал/шум, равном 3) составляет 0,4 мкМ при pH 7,7 и 0,2 мкМ при pH 12,7. Высокая чувствительность позволяет определять общий аммиак в пробах крови и сыворотки объемом всего лишь 20 мкл даже после их десятикратного разбавления. Ожидаемый диапазон определяемых концентраций равен 10-70 мкМ. Небольшой объем пробы делает эту методику особенно удобной для использования в педиатрии. Следует подчеркнуть также, что методика в равной степени применима и для анализа проб цельной крови, поскольку ни окраска, ни мутность пробы не мешают определению. [c.434]

В этих случаях для определения неизвестных параметров моделей целесообразно наносить типовое возмущение не по составу потока, а по расходу потока дисперсной фазы. Анализ соответствующей функции отклика позволяет определить основные параметры модели эффективной (проточной) части системы. Методы обработки функций отклика на гидродинамические возмущения аналогичны методам обработки кривых отклика на типовые возмущения по концентрации индикатора в потоке и подробно описаны в работе [1]. [c.29]

Параметры указанной модели могут быть также определены путем обработки функций отклика на возмущения по концентрации индикатора в потоке. Здесь эта задача будет решена для случая заранее заданного механизма обмена веществом между проточными и застойными зонами системы. Будем полагать, что характеристики этого механизма учитывают вклад различных видов обмена, происходящих в слое насадки. Такая постановка задачи позволяет детально исследовать математическую модель с распределенным источником для широкого класса экспериментальных схем, каждая из которых определяется сочетанием конкретных граничных условий с определенным способом ввода возмущения и анализа соответствующей функции отклика [181. [c.363]

Идентификацию предложенной математической модели промывки выполним, исходя из принципа раздельного (независимого) определения коэффициентов модели, путем сопоставления функции отклика системы на гидродинамическое возмущение с функцией, описывающей вымывание примеси из осадка. Коэффициент D и средняя действительная скорость потока жидкости v в объеме осадка определяется из сравнения решения уравнения (7.100) с кривой отклика системы на типовое возмущение по расходу жидкости, например на ступенчатое возмущение. Окончательное распределение свободного порового пространства осадка между фильтратом и жидкостью к моменту начала диффузионной стадии промывки определится по разности площадей под кривой отклика на возмущение по расходу жидкости и под кривой изменения концентрации примеси в промывной жидкости. Располагая информацией о дисперсии границы раздела двух жидкостей, характеризующейся эффективным коэффициентом D, о доле проточных пор осадка /о и характере кривой вымывания примеси из осадка, нетрудно рассчитать коэффициент переноса между проточными и тупиковыми порами осадка но методике обработки концентрационных кривых, рассмотренной выше (см. 7.2). [c.399]

Кривые стационарного состояния, полученные для трубчатого реактора с поперечным перемешиванием и рециклом, в общем уже знакомы из изучения моделей других реакторов. Как и прежде, наблюдается либо единственное состояние, либо три состояния. Для случая трех состояний при низкой и высокой степени превращения система устойчива в малом, а промежуточное состояние неустойчиво. То, что единственное стационарное состояние может быть неустойчивым не вызывает удивления, так как аналогичное поведение уже наблюдалось для проточного реактора с перемешиванием, трубчатого реактора идеального вытеснения с рециклом и трубчатого реактора с продольным перемешиванием. Типичные результаты для трубчатого реактора с поперечным перемешиванием и рециклом приведены на рис. 1Х-9. Точки, отмеченные цифрами, показывают последовательные состояния элемента потока каждый раз, когда он находится на входе в реактор. Состояния элемента потока сходятся к предельному циклу после приблизительно 40 проходов по контуру рецикла. Отклики в промежуточных состояниях были получены с помощью интегрирования уравнений (IX, 48). При этом вычислялась средняя по сечению концентрация и температура на выходе из реактора, а для определения видоизмененных условий на входе использовались граничные условия рецикла (IX, 1). [c.237]

Ниже описан способ [125] экспериментального определения времен релаксации сложных реакций в проточном реакторе непрерывного действия путем отыскания нулей и полюсов передаточной функции реакционной системы. Из теории автоматического регулирования известно, что передаточная функция линейной динамической системы — это отношение преобразованных по Лапласу выходной величины системы к входной величине. В данном способе в качестве входной величины используются вынужденные возмущения в виде синусоиды с частотой м величины объемной скорости потока, проходящего через реактор, а в качестве выходной величины — ответные изменения концентрации реагирующих веществ. [c.193]

Метод проточных культур открывает широкие перспективы для автоматизации процессов выращивания. На гранях биологических наук и технической кибернетики возникла новая область— биоинженерия. Недавно в нашей стране создан автоматизированный аппарат для непрерывного культивирования микробов, позволяющий длительное время выращивать чистые культуры их Б стерильных условиях. Процесс можно вести одновременно в нескольких приборах. Каждый из них имеет многоканальную систему введения свежей питательной среды, позволяющую оперативно изменять состав ее и скорость притока, а также целую систему датчиков, при помощи которых можно получать точную информацию о концентрации клеток, растворенного кислорода, температуре и кислотности среды. В приборе вся жидкость тщательно перемешивается и непрерывно снабжается воздухом, чтобы обеспечить нормальное дыхание размножающихся клеток. С датчиков показания поступают на централизованную систему контроля, которая, автоматически опросив все датчики (одного или нескольких сосудов), вырабатывает управляющие сигналы и воздействует на системы подачи питательной среды, воздуха, регулирования температуры и др. Таким путем поддерживают все параметры процесса на строго определенном, постоянном уровне. [c.135]

Для определения показателя преломления удобен прибор Штаге, служащий для измерения равновесных данных в системе пар—жидкость (рис. 392). Два выпускаемых промышленностью рефрактометра устанавливают в приборе Штаге таким образом, что они позволяют определять в проточной системе концентрации жидкости и пара по показателям преломления. Для автоматической регистрации скорости изменения показателя преломления во времени можно использовать интерферометры. Прибор Кегелеса и. Собера [641 с фотоэлектрической ячейкой диаметром 25 мм обеспе- [c.460]

В заключение определим скорость реакции для открытой системы, в которой химический состав изменяется как за счет химического превращения, так и за счет переноса веществ. Для простоты ограничимся случаем, когда выравнивание концентраций всех компонентов в результате перемешивания осуществляется значительно быстрее, чем протекание химической реакции. При этом условии количество -го вещества, образующегося в единицу времени в химической реакции, равно произведению скорости реакции на объем системы, умноженному на стехиометрический коэффициент этого вещества, т. е. УivV. Если в такую систему (например, проточный химический реактор) с постоянной объемной скоростью и (м /с) вводится исходная смесь веществ с определенными концентрациями реагирующих компонентов С ° (моль/м ) и с такой же скоростью из нее выводится конечная смесь веществ, то концентрации компонентов Сг ЭТОЙ смеси можно найти из условия материального баланса [c.199]

Спектроскопия ЭПР оказалась весьма полезной в определении структуры органических и неорганических свободных радикалов. Свободные радикалы могут быть созданы химическим методом, фотохимически или при действии излучения высокой энергии. Для короткожи-вущих радикалов чувствительность метода может быть повыщена путем использования проточной системы или непрерывного облучения. Обычно для получения спектра требуется концентрация свободного радикала [c.515]

Равновесная концентрация реагента или продукта может быть измерена в какой-либо одной точке трубки для наблюдения (метод одного наблюдения ). При этом измеренная концентрация соответствует определенному времени контакта. В серии опытов достигаются разные времена контакта путем варьирования скорости введения реагентов в трубку для наблюдения или путем измерения в разных точках вдоль трубки для наблюдения. И в этом случае наиболее удобными являются фотометрические методы, поскольку при изучении разных скоростей реакций можно выбирать различные точки для наблюдения вдоль трубки, достигая тем самым максимальной чувствительности без перестройки установки. Далциел [67] показал, что к проточной системе можно приспособить продажный спектрофотометр. Полезные сведения об экспериментальной методике можно найти в изложении недавнего исследования реакции Ре(1П)-8СК- [35]. [c.91]

СО—обладающего характерным максимумом поглощения при 555 нм. Интенсивность окраски определяется в данном случае лишь количеством пептидных связей. Биуретовая реакция пригодна для определения белка в концентрации 0,25— 25 мг/мл, причем выход окраски стандартизуют по чистому белку. Биуретовую реакцию можно проводить в пробирках и в проточной системе. 0,1—4 мл раствора белка (1—5 мг белка) разбавляют до 5 мл раствором А (0,85%-ный хлорид натрия), прибавляют 5 мл раствора Б и полученную смесь нагревают на водяной бане при 32 °С в течение 30 мин. Количество белка определяют путем измерения оптической плотности при 555 нм. Раствор Б готовят следующим образом к раствору виннокислого калия—натрия (45 г) прибавляют при перемешивании 15 г сульфата меди uS04 5НгО, 5 г иодида калия и разбавляют до 1 л 0,2 М гидроокисью натрия (не содержащей углекислого натрия). Раствор гидроокиси натрия готовят путем нагревания до 90 °С 50%-ного едкого натра в течение 24 ч и после отделения от выпавшего углекислого натрия разбавляют прокипяченной водой. [c.456]

Стационарные концентрации конечных продуктов радиолиза воды цри действии у-излучения очень низки. Определение таких малых концентраций затруднительно. Кроме того, в этих условиях на ход радиолиза сильное влияние оказывают примеси, присутствующие в воде. Поэтому Дж. Гормлей использовал в своих опытах электронное излучение, генерируемое на ускорителе Вап-де-Граафа. Мощность дозы, а значит, и стационарные концентрации продуктов в этом случае гораздо выше, тогда как влияние примесей выражено менее резко. Чтобы иметь достаточное количество облученной воды для анализа, Дж. Гормлей проводил облучение в проточной системе. Скорость прокачивания и величина мощности дозы регулировались таким образом, чтобы за время нахождения воды под пучком достигалась стационарная концентрация конечных продуктов и не происходило разогревание. Между выходным окном ускорителя и ячейкой помещался. диск с 50 секторными отверстиями. Отношение р было равно 9. Конструкция вращающегося сектора уже была описана в гл. II. [c.202]

Для описания кинетики реакции в дифференциальном проточном реакторе применимы уравнения в дифференциальной форме, причем скорость реакции рассчитывают как изменение количества реагентов (во входящем и выходящем из реактора потоках) в единицу времени. Поскольку изменения концентрации реагентов в дифференциальном реакторе весьма малы (по определению), обычно требуются специальные, достаточно чувствительные методы анализа. При наличии таких методов дифференциальный прочный реактор является весьма удобным для изучения кинетики топохимических реакций, поскольку особенности этих реакций проявляются здесь очень наглядно в связи со стационарным характером метода и малой инерционностью системы (изменения скорости реакции практически сразу отр ажаются на составе смеси, выходящей из реактора). В качестве недостатка проточного реактора выступают трудности, связанные с учетом влияния переноса вещества и тепла в реакционной зоне. Этот недостаток частично исключается при использовании без-градиентных методов исследования кинетики реакций. В этом. случае проточная система снабжается устройством для интенсивного принудительного перемешивания. Перемешивание-может производиться как внутри реакционной зоны (реактор идеального смешения), так и вне ее (проточно-циркуляционная установка). В проточно-циркуляционных установках исполь- [c.34]

Кривые в координатах э. д. с. — t интерпретировали в предположении, что десольватация иона является определяющей скорость стадией при обнаружении этого иона с помощью электрода [251]. В противоположность определению времени отклика, данному выше, динамическое время отклика igg — это время, нужное электроду для достижения им 95% от равновесного значения потенциала в ответ на изменение концентрации. Динамическое время отклика использовали для вычисления времен отклика поликристаллических галогенидселективных мембранных электродов, применявшихся в проточных системах [252]. Пунгор с соавт., разработавшие галогенидселективные мембранные электроды на основе силиконового каучука, приводят многочисленные сведения [29, 30, 250, 253, 254] об их свойствах и применениях. [c.137]

К+-селективные электроды на основе валиномицина применяли для прямого определения калия в растворах [62], морской воде (методом стандартных добавок) [71 ], природных и сточных водах при использовании их в автоматизированных проточных системах, снабженных мини-компьютером и печатным устройством [72], и в сыворотке крови [73, 74]. Этими же электродами измеряли коэффициенты активности КС в смешанных растворах (КС1 - -+ Г аС ) [75] и активность К в равновесии с аденозинтрифосфа-том. В результате этих измерений Речниц и Мохан [76] определили константу образования комплекса калия с аденозинтрифосфатом (КАТФ ") Кобр = 219. Полученное значение почти в 20 раз превышало измеренное косвенным путем (10—14). Активность калия определяли при pH = 9,2, добавляя растворы К2Н2АТФ (примерно 0 М) и КОН (0,05 М) в 50 мл дистиллированной воды [77]. Концентрацию свободных ионов К" определяли измерением [c.229]

В работе [17] находили содержание добавленного к пробам крови этанола с помощью ферментного сенсора на основе Оз-электрода, используя коммерческие препараты алкогольоксидазы из andida boidinii. Отклонение результатов от полученных методом газовой хроматографии составило всего 2,5%. Сенсор на основе алкогольоксидазы использовали также в проточной системе для определения этанола в пиве [61]. Отклик сенсора линейно зависел от концентрации этанола до 30 ммоль/л, половина срока службы составляла 6,5 дней, частота измерений 60 анализов в час. Эта система позволяет довольно точно определять этанол в пиве. [c.269]

Примером применения поглощающих колонок может служить методика определения Е-аспарагина в крови (сыворотке) [10]. Две последовательно соединенные тефлоновые колонки (32 X 2 мм), содержащие 20 ед. Е-глутаматдегидрогеназы и 5 ед. L-аспараги-назы (иммобилизованных на Эупергите С) соответственно, подсоединяют к проточной системе, изображенной на рис. 27.6. В качестве буферного раствора применяют 0,05 М Трис-H l (pH 8,2), содержащий 1 мМ NADH, 0,5 мМ а-кетоглутаровой кислоты и 3 мМ NaN 3. При комнатной температуре колонка с Е-глутаматдегидрогеназой полностью связывает весь аммиак в пробах объемом 0,2 мл (0,5 мМ раствор аммиака) при скорости потока 0,4 мл/мин и тем самым обеспечивает удовлетворительный фон для разбавленных проб крови. Градуировочная кривая определения L-аспарагина линейна до его концентрации 40 мкМ изменение напряжения составляет 0,8 мВ/мкМ. После анализа 20 проб колонки и трубки промывают в течение 5 мин 0,1 М раствором фосфата калия (pH 7,0), содержащим 0,8 М Na l. [c.436]

Специфика предлагаемого ниже метода определения параметров модели требует знания среднего времени пребывания и дисперсии кривой распределения на выходе системы, полученной по средней концентрации с в проточных и застойных зонах системы l., l.+ VV JVk, V,k,+ VJ,,), (7.92) [c.386]

При формулировке метода определения параметров модели будем считать, что располагаем неадсорбируюпщмся индикатором, так что обмен между проточной и застойной частями системы происходит в основном за счет конвекции и диффузии ( 1= 2=А). Неизвестными параметрами модели при этом будут являться число ячеек п, объем проточной части Уг, объем застойной зоны константа скорости обмена к. Применение в качестве индикатора радиоактивных изотопов позволяет измерить на выходе из аппарата две функции распределения одну в проточной зоне и вторую — по средней концентрации в полном сечении аппарата. Для каждой из этих кривых можно найти первый начальный и второй центральный моменты распределения. Тогда для определения неизвестных параметров модели следует воспользоваться уравнениями (7.85) и (7.91), где надо положить к =к =к, а также уравнениями (7.94) и (7.95). Решая совместно эти уравнения, получим [c.387]

В работе [18] и в гл. 2 для системы (4.22) при х = 1 показано, что в случае, когда характерное время изменения поверхностной концентрации [А2] — Млг существенно меньше такового у [Ва2] — Мв 7> периодические колебания концентрации Са с определенным периодом приводят к повышению скорости и селективности образования вещества В за счет нестационарного состояния катализатора. В качестве способа поддержания требуемого пе-стационарного состояния катализатора в изотермическом реакторе в данном разделе обсуждается метод изменения направления подачи смеси в слой катализатора . Пусть на вход реактора подается реакционная смесь с избытком по веществу Вг. При неизменных входных условиях в реакторе устанавливается стационарный режим, характеризующийся при достаточном времени контакта полной степенью превращения х и селективностью х по целевому продукту В. Если время контакта реактора достаточно большое, так что степень превращения вещества А достигает значений, близких к 1, в центральной части слоя, то выходной участок характеризуется повышенной степенью покрытия веществом Ва. Если в такой ситуации произвести переключение направления подачи реакционной смеси на противоположное, то газ, содержащий вещество А, начинает поступать на участок с повышенным содержанием [Вг2], что, согласно [1], приведёт к высокой селективности процесса. Для того чтобы в установившемся режиме при периодических переключениях направления подачи реакционной смеси селективность в нестационарных условиях была выше, чем селективность в стационарных условиях-5, согласно [18], необходимо и достаточно, чтобы выполнялось условие Далее приводятся результаты математического моделирования периодических режимов в изотермическом проточном реакторе. Предполагая процессы в газовой фазе квазп-стациопарными но отношению к нестационарным процессам на каталитической поверхности, а также неизменную скорость фильтрации по всей длине реактора, можно записать уравнение материального баланса в газовой фазе следующим образом [c.118]

Таким образом, при проектировании и вычислении скорости процесса или количества продукта по уравнению (П.56) будут получаться одинаково точные результаты при определении ДСср по формулам (П.77) и (П.78). Необходимо применять одну и ту же формулу (П.77) или (П.78) как при определении ДСср по экспериментальным данным, так и при проектировании. Равенство (П.75) справедливо и для десорбции. Для десорбции обязательно С >С, поэтому в формулах, подобных (П.76) — (П.78), будут соответствующие разности С — С. При массопередаче в системах Г — Т, Г — Ж и Ж — Ж формулы для расчета движущей силы аналогичны (П.75) — (П.78). В многополочных аппаратах со взвешенным слоем и в барбота-жных колоннах комбинируются перекрестный ток на каждой полке с противотоком по высоте аппарата. При этом ДСср вычисляется по уравнению (П.77). Аппараты с перекрестным током обычно обеспечивают наивысшую интенсивность процесса вследствие одновременного повышения ДС, Р и й по сравнению с противотоком. Для режимов, близких к полному смешению (см. рис. 6), концентрации реагентов в проточных [c.63]

С этой целью в случае колоночной хроматографии вытекающую из колонки жидкость разделяют на малые фракции и определяют концентрацию содержащегося в них вещества. Детектирование можно осуществлять с помощью цветных реакций, проточных рефрактометров, фотометров, поляриметров и т.д. Для проявления бумажных или тонкослойных хроматограмм бумагу или пластинку опрыскивают какими-либо проявляющими реагентами, образующими с веществами окрашенные соединения. В ряде случаев пятна веществ на хроматограмме можно увидеть в УФ-свете. Хроматографической характеристикой вещества служит величина постоянная для каждого вещества в определенной системе растворителей и представляющая собой отношение длины пробега пятна веи ества на хроматограмме к длине пробега фронта растворителя. Вещество можно выделить из хроматограммы в индивидуальном виде, экстрагируя из пятна. В газовой хроматографии для обнаружения выходящего из колонки вещества применяются иламенно-ионизационные детекторы или детекторы теплопроводности (катаро-метры). Хроматографической характеристикой вещества в этом методе является время задержки его на неподвижной фазе (время удерживания), а также задерживаемый на ней объем, отнесенный к объему подвижной фазы (удерживаемый объем), и иногда — путь, пройденный на неподвижной фазе, также отнесенный к пути, пройденному подвижной фазой (значение / /). Выделение получаемых в процессе газовой хроматографии индивидуальных компонентов возможно вымораживанием их из соответствующих газообразных фракций. [c.30]

При определении сульфидов в проточно-инжекционных системах в поток раствора носителя (0,1 М NaNOs или 0,01 — 1 М NaOH), скорость которого регулируют с помощью перистальтического насоса, инжектируют 10— 100 мкл рабочих растворов сульфидов с концентрациями 10 °—10 М. Градуировочные графики строят в координатах э.д.с. (мВ) — (— g V), где V — объем анализируемого раствора, мкл с — концентрация сульфидов, мкМ/мкл. [c.126]

Анализу нефтяных дистиллятов, масляных остатков, сырой нефти на содержание ванадия в диапазоне концентраций 0,1— 200 мг/кг посвящена работа [243]. Использован спектрометр У-4500. Магнитное поле изменяли в интервале от 3300 до 3400 Гс за время развертки 4—5 мин. Возможность количественного определения ванадия в потоке показана в [251]. Отличительной чертой применяемого для этих целей спектрометра является использование сравнительной кюветы, находящейся в резонаторе в непосредственной близости от проточной рабочей кюветы, через которую прокачивают исследуемый образец (газойль), подлежащий анализу. Такая сдвоенная система устраняет необходимость изменения усиления и микроволновых потерь, возникающих при работе с различными нефтями, позволяет применить нулевую схему для количественного определения ванадия, разрешает вносить поправки на смещение характеристики магнитного поля. В качестве сравнительного стандарта использован дифенилпикрилгидразил. С. Б. Никишенко и др. [252] исследовали применимость метода для ванадия на различных нефтепро- [c.64]

Интенсивное перемешивание реакционной гмеси при крекинге кумола в проточных, условиях осуществлено на установке, описанной в работе [[Ю. . Авторы использовали реактор Корнейчука 117 с внут -ренней циркуляцией реакционной смеси за счет возв -ратно-поступательного движения поршня электромагнитного насоса, Безградиентность работы реактора контролируется по анализу проб, отобранных над и под слоем катализатора. Отсутствие градиента концентрации по длине слоя является критерием безградиентно-го осуществления реакции. У словия проведения процесса показаны в табл. 3. Скорость реакции вычисляется обычным способом по количеству кумола, превратив -шегося за определенный промежуток времени после установления стащюнарного состояния системы. Из-за отсутствия каких-либо достаточно заметных побочных реакций по данному методу невозможно оценить каталитическую селективность алюмосиликатов. [c.27]

Патент США, № 4089651, 1978 г. Описывается обработка воды ингибиторами коррозии меди с целью уменьшения содержания в ней ионов меди. Процесс заключается в ингибировании коррозии металла в проточных водных системах в определенных местах цинкпирофосфатной композицией. Концентрация должна поддерживаться в пределах от 0,1 до 20 мг/л по пирофосфату и от 0,01 до 10 мг/л по цинку. В городской водопроводной системе концентрация пирофосфата не должна превышать 10 мг/л (предпочтительнее от 0,1 до 0,9 мг/л). Концентрация цинка не должна превышать 5 мг/л (предпочтительнее от 0,04 до 0,3 мг/л). [c.62]

Обе камеры реактора проточна. В одной из камер протекает реакционная смесь,во второй - инертный газ или же один из реагирупцих газов. В таком варианте было проведено исследование макрокинетики процесса окисления ацетилена на диафрагме, сформированной и спрессованной из порошка двуокиси марганца 2/. Одна из сторон диафрагмы, обращенная в камеру, через которую протекает реакционная смесь ацетилена с воздухом, моделирует поверхность зерна катализатора, противоположная сторона диафрагмы омывается с постоянной заданной скоростью потоком воздуха, которым выводятся продиффундировавшие реагенты и продукты реакции. В этом случае диафрагма моделирует зерно, в котором при отсутствии катализа поддерживается" определенный линейный градиент концентраций ацетилена от периферии зерна к центру. В этой модельной системе была количественно оценена роль процессов переноса вещества в реак-цм окисления ацетилена на двуокиси марганца. Б дальнейшем такой метэд применяли, главным образом, для определения эффективного ко эффициента диффузии. [c.170]

Рассмотрим возможность автоматизации хроматографического анализа ферментов на примере, заимствованном из статьи [42]. Авторы статьи провели хроматографическое разделение ферментов на автоматическом анализаторе фирмы Te hni on (рис. 8.22). В этом приборе используется пропорциональный насос Р с 12 пластмассовыми трубками различного диаметра. Буферный раствор из системы формирования градиента прокачивается в колонку через трубку 1. Разделение белков происходит в колонке К. Основная часть элюата из колонки поступает в коллектор фракций F и затем используется после окончания анализа. В процессе хроматографирования от основного потока элюата отделяется очень небольшая часть, которая поступает в три аналитические секции, где проводится определение основной фосфатазы, трансаминазы и всех белков. После определения основной фосфатазы часть элюата поступает через трубку 2 вместе с пузырьками воздуха, введенными через трубку 3, и субстратом из трубки 4 в аналитическую систему. В короткой стеклянной спирали М происходит тшательное смешивание водных растворов, полученная смесь проводится через термостат I, в котором при определенных условиях происходит расщепление субстрата. Чтобы реакция прервалась, к смеси через трубку 5 добавляется раствор соответствующего реагента. Через смесительную спираль результирующая смесь вводится в проточную кювету колориметра С и затем идет на оброс. Сигнал детектора записывается самописцем Z, фиксирующим концентрацию основной фосфатазы (I). На абсциссу наносятся номера фракций. Определение трансаминазы проводится аналогичным образом. Через трубки 6—9 подаются образец, воздух, субстрат и реагент соответственно. Окончательный продукт реакции проходит через колориметр Сг. Результирующая концентрация трансаминазы пропорциональна кривой III записываемой самописцем. Третья аналитическая система, регистрирующая суммарное содержание белков, несколько проще, чем две другие. Часть элюата поступает через трубку 10, воздух проводится через трубку 11, а реагент для обнаружения белков — через трубку 12. Растворы смешиваются в спирали М, полученная смесь поступает в проточную ячейку колориметра Сз. Содержание белков в смеси записьгеается в виде кривой II. [c.80]

Лленадо и Речнр.ц [22] использовали в своей автоматической установке для анализа глюкозы в качестве катализатора ионы молибдата вместо пероксидазы. Они изучали функции проточного 1 -селективного электрода, применяя метод кинетики с фиксированным временем . Авторы исследовали и указали оптимальные значения параметров, определяющих работу системы, таких, как pH, тип и концентрация буферного раствора, время и температура выдерживания смеси в термостате для полного протекания реакции, количество фермента, которое определяет сигнал электрода. Поток раствора, содержащего глюкозу, смешивался с другими потоками (воздуха или кислорода, энзима, иодида и катализатора) и происходила реакция при постоянной температуре. Через определенное время реакция (XI.1) прекращалась при добавлении сильной кислоты (0,25 М НСЮ4), которая приводила к завершению и реакцию (XI.7). Поток исследуемого раствора затем освобождался от пузырьков газа и пропускался через камеру с проточным Г-селективным электродом, посредством которого определялось содержание иодида в образце. [c.329]

Время отклика электродов с жидкой мембраной на основе нейтральных переносчиков связано с процессами ионного транспорта в теле мембраны. Динамические характеристики этого типа электродов, измеренные в тех же гидродинамических условиях, в которых измерялись времена отклика твердофазных электродов, как было найдено [237], значительно хуже. Однако, изменяя состав жидкой мембраны, можно существенно уменьшить время установления равновесного потенциала, что позволит с успехом использовать и эти электроды для целей определения микроколичеств элементов в условиях проточно-инжекционного анализа. Чувствительность определения в потоке с применением потенциометрических детекторов, очевидно, связана с динамическими характеристиками электродов и поэтому растет с увеличением времени пребывания анализируемого раствора в электрохимической ячейке чувствительность можно повысить путем увеличения объема ячейки и уменьшения скорости потока. Оптимизируя режим работы проточно-инжекционной системы, удается избежать трудностей, связанных с дрейфом потенциала и его гистерезисом, а также повысить чувствительность анализа и воспроизводимость определения даже в субнернстовской области концентраций (т. е. в области низких концентраций определяемого иона, где угол наклона функциональной зависимости потенциала индикаторного электрода от концентрации потенциалопределяющего иона меньше теоретического или зависимость носит нелинейный характер) [238] [c.166]

Многоэлементный анализатор с набором электрохимических ячеек, содержащих электрод, обратимый к Na+, К или 1 , и электрод сравнения (А1-проволока, покрытая пленкой из Ag I) разработан японскими учеными [Пат. 59—40258 Япония, МКИ" G 01 N 27/46, 1984]. Электролитическая ячейка и подводящие провода экранированы металлическим цилиндром, что позволяет значительно снизить фоновый сигнал и тем самым повысить чувствительность анализатора в отнощении сигнал — шум. Оригинальная конструкция проточной ячейки с четырьмя электродами (индикаторные Na- и К-селективные электроды, Pt-электрод и насыщенный каломельный электрод сравнения) была разработана для определения содержания Na" " и К (50—250 и 5—120 Ммоль соответственно) в 0,02 см" биологической жидкости без ее предварительной обработки с относительным стандартным отклонением 0,10. Стабилизировать измерения удалось за счет использования малого объема электрохимической ячейки, применения расчета концентраций ионов с помощью специальной системы, автоматически градуированной по заданной программе [251]. [c.172]

Разработка этих приборов оказалась прежде всего возможной благодаря доступности перистальтических насосов. Самой важной частью этих насосов является тонкая гибкая пластиковая трубка, которая сжимается движущимся вперед цилиндром на вращающемся вдоль трубки диске и разжимается после прохождения определенного расстояния. Вследствие этого жидкость движется внутри трубки с постоянной скоростью. Через определенные промежутки времени в трубку вводится воздух (или другой газ, а иногда жидкость), так что жидкость оказывается разделенной на порции, которые при движении вперед практически не перемешиваются Отдельные порции жидкости, разделенные воздушными перемычками определенной длины, входят поочередно в смеситель и реакционные камеры или спиральные трубки, в которые автоматические насосы подают необходимый растворитель, буферный раствор и растворы реагентов. Кроме того, предусмотрены возможность регулирования температуры реакционной системы. Растворы можно пропускать даже через предварительно нагретую систему трубок для того, чтобы реакция прошла более полно, например чтобы окраска развилась полностью. Затем, если раствор окрашен, он поступает в проточную кювету колориметра или спектрофотометра. Один из Дзух пучков света (одинаковой интенсивности) проходит через кювету с анализируемым раствором, а другой — через кювету сравнения, в которой находится растворитель или холостой раствор. Пучки света попадают на два фотоэлемента, которые включены в мостовую схему. Разность электрических токов усиливается, преобразуется в цифровые данные и выдается на печатающее устройство. Если прибор откалиброван по стандартным веществам, то можно получить непосредственное значение концентрации. [c.545]

Ион аммония является слабой кислотой с рК = 9,25 это означает, что ионы находятся в равновесии с N1-13 в диапазоне pH от 6 до 12. При определении аммиака в водных растворах с помощью проточной аналитической системы на базе конденсатора 1гМОП измеряют только концентрацию МНз. Следовательно, в ходе анализа необходимо тщательно контролировать pH раствора. При повышении pH повысится концентрация газообразного КНз и возрастет кажущаяся чувствительность системы. Чувствительность максимальна при pH >11. При определении аммиака в неорганических пробах (например, в дождевой или речной воде) мы поддерживали pH 12,5. В случае биологических проб такая величина pH неприемлема, так как в сильно щелочных средах лабильные азотсодержащие соединения могут разрушаться с образованием аммиака например, не допускается, чтобы pH проб крови превышал 8,5. [c.434]