Уранила ион, реакции гидролиза

Своеобразные химические свойства фтора и большое практическое значение многих его соединений обусловили развитие ряда методов, основанных на образовании или разложении нерастворимых и комплексных соединений. Известно, что ионы фтора образуют в водных растворах прочные комплексные (иногда нерастворимые) соединения с алюминием, железом, кремнием, цирконием, ураном, титаном и другими элементами. Некоторые соединения (например, фтористый алюминий) растворимы в воде, но очень мало диссоциируют и почти не подвергаются гидролизу. Эти свойства соединений фтора широко используются в химическом анализе для определения и отделения ряда элементов, а также для определения ионов фтора Для методов, основанных на образовании или разложении соединений фтора, характерны следующие группы реакций. [c.426]

Поведение уранил-иона в водных растворах при рН>2,5 носит весьма сложный характер. Кислая реакция растворов ураниловых солей указывает на имеющий место гидролиз иОг . Изучению [c.30]

При определении четырехвалентного урана мешают только легко гидролизующиеся элементы 7г, Т1, ТЬ. Маскирующие уран анионы фосфаты, фториды, оксалаты, ванадаты, арсенаты, присутствующие в количествах, в 5—10 раз превосходящих количество урана, подавляют реакцию и в том и в другом случае. [c.50]

Из этого следует, что уран (IV), более легко гидролизующийся, чем уранил, можно определять в более кислых средах, где будут давать реакции с указанными реагентами лишь небольшое число легкогидролизующихся элементов — цирконий, гафний, торий. [c.130]

Эта реакция ускоряется ионами уранила иОг" . Однако подобное влияние не удалось объяснить увеличением концентрации ионов Н+ в системе в результате гидролиза UOi по уравнению [c.271]

В большинстве химических реакций шестифтористый уран действует, как фторирующий агент, восстанавливаясь в четырехфтористый. Исключение представляют гидролиз в регулируемых условиях [c.163]

Четырехвалентный уран в виде иона U существует только в сильнокислых растворах. При малой кислотности ион гидролизуется константы реакции образования ионов UOH + и иО + равны 2,4 и 5 10 соответственно. При достаточно высоких значениях pH четырехвалентный уран существует, по-видимому, в виде полинуклеарных комплексов. [c.510]

Водные растворы солен уранила обычно имеют кислую реакцию вследствие незначительного гидролиза уранил-иона. При низком значении pH и малой концентрации урана гидролиз рассматривают иногда как следующую реакцию [c.136]

В слабокислой среде с хинализарином реагируют многие металлы, вызывая изменение цвета раствора. Так, при pH = 5 железо (III) и свинец дают синюю окраску олово (И), сурьма (III), медь (II), индий, германий, ванадий (IV и V) и молибден (VI) дают розовую окраску. Эти реакции не подавляются фторидами. При pH — 5 следующие металлы также реагируют с хинализарином (реакции подавляются фторидами) цирконий, торий, редкие земли (синие окраски) олово (IV), бериллий, алюминий, таллий (III), титан (IV), мышьяк (III), сурьма (V) (розовые окраски). Щелочные металлы, щелочные земли, магний, марганец, железо (II), ртуть (II), таллий (I), кадмий, уран (VI) и вольфрам (VI) при рН= 5 не вызывают изменения окраски растворов хинализарина, а серебро, ртуть (I), висмут, тантал и др. осаждаются в виде хлоридов или гидролизуются [c.125]

Хиббитс изучил реакцию гидролиза фторида уранила и четырехфтористого урана [c.226]

В водных растворах уран может существовать в четырех состояниях окисления в соответствующих условиях могут происходить реакции комплексообразования с любыми ионами (кроме СЮ ), а также реакции гидролиза, приводящие к образованию полимерных ионов. Все это очень усложняет химию водных растворов урана. Окислительно-восстановительные потенциалы соединений урана в Ш растворе НСЮ4 приведены в табл. 32.4 в присутствии других анионов эти значения изменяются. Так, пара в Ш [c.554]

Кузнецов и Никольская [72] применили арсеназо I для фотометрического определения четырехвалентного урана, с которым арсеназо I образует в слабо кислой среде (pH 1,5 —1,8) комплекс синего цвета (максимум поглощения при X == 555 нм). Чувствительность метода примерно такая же, как и при опре-делепии ypana(VI). Уран(1У) гидролизуется легче, чем уран (VI), поэтому цветная реакция ypana(IV) протекает в более кислой среде и является более избирательной. При pH 1,5 с арсеназо не реагируют Fe(III), Al, редкоземельные элементы и др. Уран(У1) восстанавливают до U(IV) иодидом калия. [c.420]

Соединения иона уранила обладают рядом общих свойств вне зависимости от характера анионов. Все соли уранила окрашены в желто-зеленый цвет их водные растворы окрашены точно так же и флуоресцируют. Соли уранила сильно гидролизованы и обладают явно выраженной кислой реакцией (pH 0,02 М растворов уранила равно 2,9). Гидролитическое расщепление солей сопровождается, но-видимому, образованием полимерных ионов 11205+, изОд , а не (иО +ОН) илии02+ (ОН)2. Для всех солей характерна неполная диссоциация на ионы. Например, в концентрированных растворах нитрата уранила преимущественной формой частиц являются недиссоциированные молекулы ИОз (N03)2- Ион уранила — сильный комплексообразователь. Известны его многочисленные комплексные [c.38]

Как изменяются растворимость в воде и кислотно-основные свойства гидроксидов в ряду 8с(ОН)з- У(ОН)з-> Ьа(ОН)з- -- Ас(ОН)з 5. Какие оксиды образуют Th(IV), Ru(V), Ru(IV) Напишите уравнения соответствующих реакций. 6. Напишите уравнения реакции ТЬС1з + Н20- -ТЬ(0Н)2С12+С12+НС1, помня, что соединения Th(III), Рг(1П), U(III), Np(III)—сильные восстановители например, они разлагают воду. 7. Напишите уравнение полного гидролиза хлорида протактиния V и определите, какая кислота НУОз или НРаОз является более сильной. 8. Напишите уравнение реакции гидролиза нитрата уранила и02(Н0з)2+Н20 г. [c.60]

Дешмукх и Джоши (461 ] нашли, что гидролиз солей уранила при pH 4,2—4,3 проходит количественно при нагревании до 60—70 с избытком 0,1 М раствора иодата калия и иодида калия. При этом выделяется эквивалентное количество кислоты, которое приводит к образованию соответствующего количества свободного иода. Суммарное уравнение протекающей при этом реакции представляется в следующем виде [c.100]

В самых последних работах [586] также обстоятельно изучен процерс гидролиза уранил-иона, исследована зависимость гидролиза от температуры и ионной силы раствора. Авторы считают, что гидролиз иО + может быть объяснен образованием мономера иОзОН + по реакции [c.33]

В растворах серной кислоты скорость окисления ура-на(1У) уменьшается с ростом концентрации кислоты, что связано с участием урана(1У) в реакции окисления в гидролизованной форме. При увеличении концентрации ура-на(1У) скорость окисления уменьшается, что объясняется образованием полиядерных комплексов урана(1У). Добавление (НН4)2504 уменьшает скорость окисления урана. Это связано, по-видимому, с уменьшением растворимости кислорода и смещением равновесий комплексообразования и гидролиза. При облучении ультрафиолетовым светом уран(1У) полностью окисляется кислородом воздуха до урана (У I). [c.92]

Четырехфтористый уран можно приготовить любым из двух общих методов а) осаждением из водного раствора или б) реакцией с гидрофторирующими агентами при высоких температурах. В первом случае образуются гидраты, которые необходимо подвергнуть обезвоживанию, если они предназначены для получения металлического урана. Дегидратация обычно сопровождается гидролизом, в результате чего образуются окисленные продукты, метающие приготовлению металла. [c.149]

Фториды и4р17 и игРд, полученные при низкой температуре, окрашены в коричневый цвет и легко гидролизуются во влажном воздухе" . Высокотемпературный и2рд обладает черным цветом и не претерпевает видимых изменений в воде (в течение 1 ч) или на воздухе (в течение нескольких дней) 2. Фториды а- и р-1)р5 слегка окрашены и весьма быстро гидролизуются во фтористый уранил и четырехфтористый уран. Все три промежуточных фторида диспропорционируются при нагревании скорость диспропорционирования возрастает с температурой и понижается при увеличении давления паров летучего продукта (иРб). В табл. 7 приведены реакции диспропорционирования и соответствующие равновесные давления паров в указанных ин- [c.159]

НС1О4 имеет потенциал —0,631 б, а в Ш НС1—0,640 в. Простые ионы урана и их свойства перечислены в табл. 32.5. Водные растворы урановых солей имеют кислую реакцию вследствие гидролиза, который усиливается в ряду и <иО <1] . Растворы иОУ" и изучены очень подробно. Основными продуктами гидролиза и02+ при 25° являются иО. ОН+, (и02)2(ОН)2+ и (и02)з(0Н) , но система очень сложна и состав образующихся комплексов определяется средой при высоких температурах наиболее устойчивы мономеры. Скорость гидролиза иОз возрастает с температурой [271. Высокую растворимость иОз в присутствии иона уранила объясняют образованием иона и020Н+, а также образованием полимерного соединения с гидроксильными мостиками [281. [c.554]

Степень гидролиза зависит от кислотности раствора. При низкой кислотности из раствора выпадают основные соли, содержащие гидроксильные группы МОН +, М (ОН) +,М (ОН)з+, М (0Н)4. Едкий натр и аммиак осаждают шестивалентный уран в виде диуранатов МзгигО и (НН4)2и207 по реакциям [c.287]

Для урана (VI) характерно образование иона уранила — UOl" ". Все соли уранила желтого цвета с зеленой флуоресценцией, большинство из них хорошо кристаллизуются, сильно гидролизуются и легко растворяются в воде растворы обладают явно выраженной кислой реакцией. При нагревании на воздухе они разлагаются с образованием в качестве конечного продукта UsOs. [c.306]

Эта реакция, но-видимому, напоминает гидролиз, но показано, что насыщенный водой трибутилфосфат при облучении образует меньше дибутилфосфата, чем чистое вещество, и не дает определяемых количеств бутанола или бутиральдегида [ 39]. В числе других продуктов, образующихся из чистого трибутилфосфата, находятся водород (О от 1 до 1,7), монобутил фосфат (С от 0,14 до 0,3), полимер (О от 1,5 до 2,5) и насыщенные и ненасыщенные углеводороды (О от 0,6 до 0,8). Выход убыли исходного вещества 0 = 5,5. При облучении трибутилфосфата в виде 30%-ного раствора в лигроине он разлагается с О 0,3. Ди- и монобутилфосфат образуют нежелательные комплексы с плутонием, ураном и некоторыми продуктами деления их присутствие серьезно уменьшает эффектив ность экстракции растворенного вещества при дозах около 8 Мрд. Однако ди- и монобутилфосфаты могут быть удалены при промывке щелочью. Другие важные последствия облучения системы с лигроином заключаются в образовании ненасыщенности и перекисей (с 0=2 для 40%-ного раствора). Обусловленные этими эффектами практические трудности связаны с удерживанием I (вследствие появления ненасыщенности), осаждением тория и эмульгированием. Два последних эффекта могут оказаться контролирующими факторами при проведении процесса экстракции растворенных веществ [С 17, 028]. [c.319]

ДЛЯ 2-м. по водородному иону растворов равна 0,21 0,01 [14]. При кислотностях ниже 2-м. растворы уранилнитрата гидролизуются с образованием полиядерных комплексов. Уранил может образовывать анионные уранилнитратные комплексы и комплексы с другими анионами. Ниже приведены некоторые константы равновесия для реакции комплексообразования U (VI) при 25° в растворах с ионной силой, равной 2 [19] [c.86]

Очевидно, что при образовании четырехвалентного урана восстановлением ионов уранила в растворе, содержащем гидроксильные и оксалатные анионы, и одновременном образовании углекислого газа и муравьиной кислоты должна иметь место конкуренция между процессом гидролиза (т. е. связывание катионов четырехвалентного урана с гидроксильными ионами и последующее осаждение гидроокиси) и процессом комплексообразования этих катионов с оксалатными, карбонатными и фор-миатными анионами с последующим осаждением основных или нейтральных солей четырехвалентного урана по реакциям [c.254]

С цирконием арсеназо III взаимодействует в среде 5—9-н. соляной кислоты, т. е. в условиях, при которых гидролиз катионов циркония не происходит. При такой высокой кислотности, кроме циркония, с арсеназо III дают цветные реакции только торий, гафний и четырехвалентный уран. Определению циркония в этих условиях титан не мешает даже при соотношении Zr Ti = 1 1000. Не мешают также алюмний, магний, медь, марганец и многие другие элементы, а также сульфаты и фосфаты даже при концентрациях, превышающих содержание циркония в 100 раз. [c.140]