Двуокисей ион-радикалы углерода

Двуокись углерода может также получаться из радикала, являющегося источником надкислоты [c.226]

При этом предполагается, что муравьиная кислота, двуокись углерода, вода и большая часть окиси углерода получаются в процессе окисления из радикала НСО. [c.262]

В менее активных растворителях бензоатные радикалы разлагаются на фенильные радикалы и двуокись углерода раньше, чем они успевают прореагировать с растворителем. Используя меченый углерод в карбонильной группе [68], можно рассчитать скорость разложения по выделению углекислого газа. Затем фенильный радикал может атаковать перекись или растворитель или продукты, получившиеся при атаке бензоатными радикалами. Поэтому наблюдается большое количество продуктов реакции и кинетика достаточно сложная. Уоллинг [69] сделал полный обзор исследований вплоть до 1957 г. Недавно было обращено внимание на определение первичного и индуцированного разложения в условиях, характерных для полимеризации описание некоторых из этих исследований дано в разд. 2. Б гл. X. [c.389]

При полимеризации, инициированной перекисью бензоила, молекула инициатора распадается на два бензоатных радикала. При повышенных температурах, при которых проводится полимеризация, эти радикалы в значительной степени диссоциируют, образуя двуокись углерода и фе-нильные радикалы [9], которые и инициируют полимеризацию. [c.32]

Конуэй и Ви [18, 54] подвергли критике такой подход [52, 53], поскольку при этом не учитывается влияние адсорбции промежуточных соединений. Они утверждают, что образующийся ацилокси-радикал адсорбирован на электроде и его разложение на двуокись углерода и адсорбированные радикалы является гетерогенной реакцией. Определенная авторами энергия хемосорбции метильных радикалов на платине (50 ккал/моль) достаточно велика, и это означает, что стадией адсорбции нельзя пренебрегать. [c.147]

Перекись ацетила диссоциирует с образованием нейтральных ацетат-радикалов, которые в свою очередь распадаются на радикал метил и двуокись углерода. Подобным же образом перекись бензоила медленно распадается с образованием фенил-радикалов и двуокиси углерода (СР, 21, 169) [c.504]

При электролизе ион металла, теряя на электроде заряд, действует на воду с выделением водорода и образованием едкой щелочи, а ион кислотного остатка, потеряв свой заряд, распадается на радикал R и двуокись углерода СО2. Два радикала R соединяются в молекулу R—R (подробнее см. стр. 291). [c.160]

Среди газообразных продуктов окисления обнаружена двуокись углерода, которая образуется, вероятно, в результате декарбоксилирования кислот путем распада ацильного радикала [c.369]

Двуокись углерода может образоваться в результате декарбоксилирования бензоилокси-радикала [реакция (3)], но, возможно, непосредственно в реакции (30) наряду с фенильными радикалами. Таким же образом происходит разложение продукта из диэтило- [c.174]

При изучении модельных реакций циклогексена с перекисью бензоила Фармер и Майкл [735] также получили указания на присоединение перекисного радикала как к мономерам, так и к димерам. При реакции образовались производные С , димеры, производные димеров, бензойная кислота и двуокись углерода. Это исследование подтверждает правильность приведенного выше хода реакции. [c.278]

Учтите, что в ряде случаев элемент или радикал могут присутствовать в нескольких формах так, двуокись углерода частично растворяется в виде газа, частично в виде карбоната или бикарбоната некоторые металлы могут присутствовать в нескольких валентных состояниях. Предложите пригодные аналитические методы для определения каждого из приведенных элементов или ионов, присутствующих в морской воде. Очевидно, что способ, позволяющий определять одновременно несколько ионов, будет представлять преимущества. Укажите также, какие типы приборов можно использовать для проведения этих анализов н-а борту небольшого корабля-лаборатории, защищенного от непогоды, но испытывающего всевозможные толчки, и учтите, что в качестве источника энергии можно располагать только батареей. [c.425]

Интересным и имеющим большое значение для практики примером перегруппировки является получение карбоновых кислот фенолов действием углекислоты на безводные феноляты щелочных металлов при высокой температуре и давлении. При этом в первой стадии реакции двуокись углерода входит в замещающую группу ароматического радикала с образованием соли кислого фенилового эфира угольной кислоты [c.780]

Яри гофманопсгсом расщеплении происходит дегидрироиание амидов юге л от по азоту. Промежуточный предполагаемый продукт дегидрирования с одновалентным атомом алота стабилизуется, извращаясь в изопданат, путем перемещения радикала, связанного с соседним атомом углерода., в виде аниона к азоту. Изоцианат в водных растворах гидролитически распадается на двуокись углерода и амин, содержащий на один атом углерода меньше, чем исходный амид [c.871]

Гипогалогениты можно получать в процессе реакции, добавляя галоген к воде или к водному раствору щелочи, пропуская хлор в водный раствор едкого натра и хлорной ртути [54], в водный раствор мочевины и переосажденного мела [55], применяя водный раствор гипохлорита кальция и двуокись углерода [56] или трет-бутил-гипохлорит [57]. Эмульгирующие агенты увеличивают эффективность присоединения [58, 59]. В присутствии реакционноспособных растворителей, таких, как спирт или кислота, образуется соответствующий простой или сложный галогенза.мещенный эфир 160 с хорошими выходами. Галогензамещенный простой эфир может также образовываться из Ы,Ы-дибромбензолсульфамида и этилового спирта [61]. В присутствии воды Ы-бромацетамид (КБА) образует бром-гидрины [62], а в инертных растворителях он дает дибромзамещен-ные продукты присоединения [63]. Продукты присоединения двух атомов брома получаются в результате ряда сложных реакций между олефинами и М-бромацетамидом [64]. По-видимо.му, сначала присоединяется радикал М-бромацетимидила, а затем, после термического разложения, образуется продукт присоединения двух атомов брома. [c.413]

Приведенная схема не отражает взаимодействия катализатора с другими компонентами реакционной газовой смеси, кроме кислорода и этилена, а также различные гомогенные превращения в газовой фазе, так как для этого нет достаточных данных. Из этой схемы следует лишь, что каталитическое окисление идет по перекисному механизму с образованием активных промежуточных продуктов — супероксида серебра и органического перекис ного радикала [С2Н402-1. Повышение температуры должно оказывать отрицательное влияние — вызывать превращение радикала [С2Н4О ] в двуокись углерода и воду, а не в окись этилена. Но в то же время, ввиду тенденции катализатора к образованию плотноупакованной поверхности, повышение температуры должно способствовать образованию промежуточного супероксида серебра. [c.292]

Многое из выщеизложенного может стать понятным, если признать возможность образования метильного радикала при разложении г/зег-бутоксильного радикала. При проведении пиролиза ди-грег-бутилперекиси в присутствии кислорода многие из выделенных продуктов реакции — метанол, формальдегид, муравьиная кислота, окись и двуокись углерода — очевидно являются продуктами вторичных. реакций метильного радикала СНз. + Oj —у СНз-0-0. [c.262]

При замене диацетилперекиси перекисью с более длинной цепью, например дилауроилперекисью, дикарбоновые кислоты в продуктах реакции не образуются. В этом случае получаются двуокись углерода, лауриновая кислота и углеводороды за счет димеризации ундецилового радикала (докозан) и его диспропорционирования (н-ундекан и н-ундецен). [c.397]

На основании состава продуктов разложения мономерной фталоилперекиси в бензоле при 80° С [в числе которых были обнаружены дифенил (1%), 3,4-беизокумарин (0,5%), бензойная кислота (5%), фталевая кислота (7%), о-фенилбензойная кислота (50%), полимерные кислоты (25%) и двуокись углерода (707о) °] можно предположить, что в этом случае промежуточным звеном является радикал (X) [c.404]

Разложение дибензоилиерекиси в хлороформе или четыреххлористом углероде вызывает образование радикала -ССЦ, в результате чего получаются двуокись углерода, о- и п-трихлор-метилбензоилхлорид, гексахлорэтан, фосген и хлорбензол (в ССЦ) или дифенил (в СНС1з) . Если эту реакцию проводить в безводном четыреххлористом углероде в присутствии иода, образуется иодбензол, в присутствии > е воды основным продуктом является бензойная кислота. Очевидно, течение этих [c.407]

Образование продуктов, выделенных при кислотном расщеплении алкил-и арилтетразолов, может быть объяснено с помощью механизма [174], предполагающего протонирование атома азота тетразольного кольца и раскрытие цикла с образованием протонированного имидазида. Этот промежуточный продукт после выделения молекулы азота и перемещения радикала от углеродного атома к азоту, быстро гидролизуется и образуются двуокись углерода, амины или аммиак. Перегруппировка, сопровождающая катализируемое кислотами расщепление 5-монозамещенных и 1,5-дизамещенных тетразолов, напоминает перегруппировки, происходящие в процессе реакций Курциуса и Шмидта. [c.75]

Диизопропил-дипероксикарбонат при нагревании с этилбен-золом при 54° С дает смесь продуктов, соответствующую приведенной выше схеме двуокись углерода (88%), изопропиловый спирт (59%) и жезо-2,3-дифенилбутан (21%). В присутствии стирола количество двуокиси углерода (10,8%) и изопропилового спирта (5%) уменьшается, а стирол полимеризуется на 78% это показывает, что основное количество концевых групп полимера образуется за счет присоединения радикала (СНз)2СНОСОО- 123. [c.424]

Под действием электрического тока ионы натрия перемещаются к катоду, захватывают электроны и образуют едкий натр и водород. Ионы ацетата перемещаются к аноду, отдают свой заряд, вероятно с образованием неустойчивого ацетатного свободного радикала е неспаренным электроном у кислорода. От этого радикала тотчас же отщепляется двуокись углерода и образуется неустойчивый метильннй радикал с неспаренным электроном. Этот радикал стабилизуется путем сдваивания с подобным радикалом, н образуется этан [c.130]

Интересен синтез себациновой кислоты путем электрохимической димеризации адипиновой кислоты. При электролизе соли моноэфи ра адипиновой кислоты в спиртовом растворе на аноде образуется радикал, который, как при обычном синтезе Кольбе, отщепляет двуокись углерода и димеризуется в диэфир себациновой кислоты [c.542]

ОКИСЛЯТЬСЯ темновой реакцией с двуокисью углерода и восстанавливаться фотохимической реакцией с водой. Таким образом, предполагается, что фотохимически активная форма идентична алломе-ризованному хлорофиллу. Вильштеттер [71] предположил, что хлорофилл (НзЕ) сперва окисляется кислородом до радикала монодегидрохлорофилла (НЕ), объясняя, таким образом, необходимость кислорода для фотосинтеза (глава ХП1) затем монодегидрохлорофилл восстанавливает термической реакцией двуокись углерода, превращаясь при этом в дидегидрохлорофи.м Е,. Этот механизм имеет известное сходство с дисмутацией энергии, описанной в главе VII. Наконец, R окисляет воду при фотохимической реакции и сам восстанавливается вначале до НЕ и затем до НдЕ. [c.562]

Промежуточный оксиацетил-радикал СНзСОО- довольно быстро теряет двуокись углерода, превращаясь в метильный радикал, но оксибензоил-радикалы более устойчивы и могут вступать в реакции до своего разложения. Нашли применение как источники радикалов азо-соединения (К — N = N — К) и некоторые металор ганические соединения (например, тетраэтилсвинец). [c.144]

Затем радикалы обычно теряют двуокись углерода и димеризуют-ся, давая углеводороды (R — R, реакция Кольбе). Именно такие радикал-радикальные реакции преимущественно протекают у электродов в условиях высокой концентрации радикалов. Конечные продукты этой радикал-радйкальной реакции очень близки по составу к продуктам радиационно-химических превращений соответствующих соединений. [c.146]

Образование янтарной кислоты подавляется в присутствии растворенного кислорода. Такие соединения, как двуокись углерода, формальдегид, гликолевая, глиоксиловая и щавелевая кислоты, получаются, очевидно, по реакциям с участием перекисного радикала -ОгСНгСООН, который, в свою очередь, образуется из радикала -СНгСООН, присоединившего кислород. [c.251]