Двуокисей ион-радикалы

И в этом случае обрыв цепи происходит в результате рекомбинации атомов хлора на стенках сосуда (так называемая реакция на стенке) при взаимодействии свободного алкильного радикала с атомом хлора, а не с молекулой хлора, и, наконец, под действием кислорода — наиболее часто встречающейся причины обрыва цепей. В рассматриваемом случае кислород взаимодействует с алкильным свободным радикалом, образуя, перекись алкила, или с атомом хлора, образуя двуокись хлора. [c.140]

Двуокись углерода может также получаться из радикала, являющегося источником надкислоты [c.226]

Двуокись азота КОг — довольно стабильный свободный радикал, и разложение перекисей ароилов в ее присутствии приводит к взаимодействию двуокиси азота с образующимися арильными радикалами и получению нитросоединений [43, 44] [c.46]

При этом предполагается, что муравьиная кислота, двуокись углерода, вода и большая часть окиси углерода получаются в процессе окисления из радикала НСО. [c.262]

В менее активных растворителях бензоатные радикалы разлагаются на фенильные радикалы и двуокись углерода раньше, чем они успевают прореагировать с растворителем. Используя меченый углерод в карбонильной группе [68], можно рассчитать скорость разложения по выделению углекислого газа. Затем фенильный радикал может атаковать перекись или растворитель или продукты, получившиеся при атаке бензоатными радикалами. Поэтому наблюдается большое количество продуктов реакции и кинетика достаточно сложная. Уоллинг [69] сделал полный обзор исследований вплоть до 1957 г. Недавно было обращено внимание на определение первичного и индуцированного разложения в условиях, характерных для полимеризации описание некоторых из этих исследований дано в разд. 2. Б гл. X. [c.389]

При полимеризации, инициированной перекисью бензоила, молекула инициатора распадается на два бензоатных радикала. При повышенных температурах, при которых проводится полимеризация, эти радикалы в значительной степени диссоциируют, образуя двуокись углерода и фе-нильные радикалы [9], которые и инициируют полимеризацию. [c.32]

Конуэй и Ви [18, 54] подвергли критике такой подход [52, 53], поскольку при этом не учитывается влияние адсорбции промежуточных соединений. Они утверждают, что образующийся ацилокси-радикал адсорбирован на электроде и его разложение на двуокись углерода и адсорбированные радикалы является гетерогенной реакцией. Определенная авторами энергия хемосорбции метильных радикалов на платине (50 ккал/моль) достаточно велика, и это означает, что стадией адсорбции нельзя пренебрегать. [c.147]

Перекись ацетила диссоциирует с образованием нейтральных ацетат-радикалов, которые в свою очередь распадаются на радикал метил и двуокись углерода. Подобным же образом перекись бензоила медленно распадается с образованием фенил-радикалов и двуокиси углерода (СР, 21, 169) [c.504]

При электролизе ион металла, теряя на электроде заряд, действует на воду с выделением водорода и образованием едкой щелочи, а ион кислотного остатка, потеряв свой заряд, распадается на радикал R и двуокись углерода СО2. Два радикала R соединяются в молекулу R—R (подробнее см. стр. 291). [c.160]

Яри гофманопсгсом расщеплении происходит дегидрироиание амидов юге л от по азоту. Промежуточный предполагаемый продукт дегидрирования с одновалентным атомом алота стабилизуется, извращаясь в изопданат, путем перемещения радикала, связанного с соседним атомом углерода., в виде аниона к азоту. Изоцианат в водных растворах гидролитически распадается на двуокись углерода и амин, содержащий на один атом углерода меньше, чем исходный амид [c.871]

Гипогалогениты можно получать в процессе реакции, добавляя галоген к воде или к водному раствору щелочи, пропуская хлор в водный раствор едкого натра и хлорной ртути [54], в водный раствор мочевины и переосажденного мела [55], применяя водный раствор гипохлорита кальция и двуокись углерода [56] или трет-бутил-гипохлорит [57]. Эмульгирующие агенты увеличивают эффективность присоединения [58, 59]. В присутствии реакционноспособных растворителей, таких, как спирт или кислота, образуется соответствующий простой или сложный галогенза.мещенный эфир 160 с хорошими выходами. Галогензамещенный простой эфир может также образовываться из Ы,Ы-дибромбензолсульфамида и этилового спирта [61]. В присутствии воды Ы-бромацетамид (КБА) образует бром-гидрины [62], а в инертных растворителях он дает дибромзамещен-ные продукты присоединения [63]. Продукты присоединения двух атомов брома получаются в результате ряда сложных реакций между олефинами и М-бромацетамидом [64]. По-видимо.му, сначала присоединяется радикал М-бромацетимидила, а затем, после термического разложения, образуется продукт присоединения двух атомов брома. [c.413]

Как ариламины, так и фенолы можно окислить до хинонов. В промышленном процессе получения я-бензохинона в качестве окислителя используется двуокись марганца и серная кислота [14]. В другом, более старом промышленном процессе, для окисления анилина или фенола до хинона применяется бихромат натрия и серная кислота. В лаборатории в качестве окислителя как аминов, так и фенолов широко используется нитрозодисульфонат калия 0К(80зК)2 (соль Фреми) дающий, стабильный радикал нитрозилдисульфонат. Для ряда фенолов [15 этот окислитель дает выходы от 50 до 99%, в то время как для аминов [16] выходы обычно составляют 49—96%. Для очень реакционноспособных хинонов, таких, как о-бензохинон и стильбенхинон, предпочтительно использование в качестве окислителя окиси серебра [17]. Кроме того, в лабораторной практике в качестве окислителей применяют перекись водорода и уксусную кислоту [18] и феррицианид калия [19]. [c.203]

Так как концентрация стабильного в этих условиях радикала Т [02 достаточно высока, он быстро реагарует с метршьньш радикапом, что обеспечивает предельно низкую концентрацию радикапа СНз и исключает развитие подобных радикальных цепей. Двуокись азота, таким образом, тпрает роль перехватчика метильного радикала. Механизм парофазного нитрования отличается от механизма галогенирования высокой концентрацией радикальной частицы N02. В настоящее время в качестве нитрующего агента используют двуокись азота при 450°С. [c.371]

Приведенная схема не отражает взаимодействия катализатора с другими компонентами реакционной газовой смеси, кроме кислорода и этилена, а также различные гомогенные превращения в газовой фазе, так как для этого нет достаточных данных. Из этой схемы следует лишь, что каталитическое окисление идет по перекисному механизму с образованием активных промежуточных продуктов — супероксида серебра и органического перекис ного радикала [С2Н402-1. Повышение температуры должно оказывать отрицательное влияние — вызывать превращение радикала [С2Н4О ] в двуокись углерода и воду, а не в окись этилена. Но в то же время, ввиду тенденции катализатора к образованию плотноупакованной поверхности, повышение температуры должно способствовать образованию промежуточного супероксида серебра. [c.292]

Многое из выщеизложенного может стать понятным, если признать возможность образования метильного радикала при разложении г/зег-бутоксильного радикала. При проведении пиролиза ди-грег-бутилперекиси в присутствии кислорода многие из выделенных продуктов реакции — метанол, формальдегид, муравьиная кислота, окись и двуокись углерода — очевидно являются продуктами вторичных. реакций метильного радикала СНз. + Oj —у СНз-0-0. [c.262]

При замене диацетилперекиси перекисью с более длинной цепью, например дилауроилперекисью, дикарбоновые кислоты в продуктах реакции не образуются. В этом случае получаются двуокись углерода, лауриновая кислота и углеводороды за счет димеризации ундецилового радикала (докозан) и его диспропорционирования (н-ундекан и н-ундецен). [c.397]

На основании состава продуктов разложения мономерной фталоилперекиси в бензоле при 80° С [в числе которых были обнаружены дифенил (1%), 3,4-беизокумарин (0,5%), бензойная кислота (5%), фталевая кислота (7%), о-фенилбензойная кислота (50%), полимерные кислоты (25%) и двуокись углерода (707о) °] можно предположить, что в этом случае промежуточным звеном является радикал (X) [c.404]

Разложение дибензоилиерекиси в хлороформе или четыреххлористом углероде вызывает образование радикала -ССЦ, в результате чего получаются двуокись углерода, о- и п-трихлор-метилбензоилхлорид, гексахлорэтан, фосген и хлорбензол (в ССЦ) или дифенил (в СНС1з) . Если эту реакцию проводить в безводном четыреххлористом углероде в присутствии иода, образуется иодбензол, в присутствии > е воды основным продуктом является бензойная кислота. Очевидно, течение этих [c.407]

Образование продуктов, выделенных при кислотном расщеплении алкил-и арилтетразолов, может быть объяснено с помощью механизма [174], предполагающего протонирование атома азота тетразольного кольца и раскрытие цикла с образованием протонированного имидазида. Этот промежуточный продукт после выделения молекулы азота и перемещения радикала от углеродного атома к азоту, быстро гидролизуется и образуются двуокись углерода, амины или аммиак. Перегруппировка, сопровождающая катализируемое кислотами расщепление 5-монозамещенных и 1,5-дизамещенных тетразолов, напоминает перегруппировки, происходящие в процессе реакций Курциуса и Шмидта. [c.75]

Диизопропил-дипероксикарбонат при нагревании с этилбен-золом при 54° С дает смесь продуктов, соответствующую приведенной выше схеме двуокись углерода (88%), изопропиловый спирт (59%) и жезо-2,3-дифенилбутан (21%). В присутствии стирола количество двуокиси углерода (10,8%) и изопропилового спирта (5%) уменьшается, а стирол полимеризуется на 78% это показывает, что основное количество концевых групп полимера образуется за счет присоединения радикала (СНз)2СНОСОО- 123. [c.424]

Данные по дипольным моментам радикалов очень немногочисленны. По существу в настоящее время есть только четыре радикала, с которыми были проведены такие исследования окись азота N0, двуокись N0 , дифенилазотокись РЬгКО и дифенилпикрилгидразил. Чтобы нагляднее была видна роль неспаренного электрона, целесообразно рассмотреть дипольные моменты связей N0 в молекулах и затем сравнить их с дипольными моментами р, тех же связей в радикалах. [c.137]

В настоящем Справочнике рассматриваются только газообразные пятиокись, двуокись и трехокись фосфора (Р4О10, Р40д, Р40е), а также наиболее важный продукт их диссоциации при высоких температурах — радикал РО. [c.402]

ДО 2 мсек наряду со спектрами продуктов пиролиза гидрида наблюдается спектр гидроксильного радикала во-вторых, в бедных смесях взрыв сопровождается бурным образованием гидроксила, а в богатых — наблюдается большая концентрация гидроге-низированных радикалов, после чего происходит быстрое появление продуктов реакции. Так, например, Зееленбург [12] обнаружил, что при фотолизе смеси 1 мм рт. ст. НзЗ с 3 мм рт. ст. Оа имеет место период индукции в 1 мсек, в течение которого наблюдаются радикалы 8Н и ОН. Взрыв сопровождается резким увеличением концентрации ОН и яркой вспышкой, за которой следует появление двуокиси серы. Реакция идет до конца. В присутствии инертного газа (охладителя) взрыв не происходит и двуокись серы не образуется, несмотря на появление тех же иниции-руюш,их радикалов, причем в спектре конечного продукта присутствуют сильные полосы поглош ения ЗзОа- В этом случае реакция далеко не доходит до конца. Эти и подобные им результаты, наряду с классическими наблюдениями Эмануэля [17], привели нас к следуюш ей схеме реакции [c.563]

Под действием электрического тока ионы натрия перемещаются к катоду, захватывают электроны и образуют едкий натр и водород. Ионы ацетата перемещаются к аноду, отдают свой заряд, вероятно с образованием неустойчивого ацетатного свободного радикала е неспаренным электроном у кислорода. От этого радикала тотчас же отщепляется двуокись углерода и образуется неустойчивый метильннй радикал с неспаренным электроном. Этот радикал стабилизуется путем сдваивания с подобным радикалом, н образуется этан [c.130]