Вязкость дихлорбензолов

Позже было установлено [570], что продавливание через капилляр диаметром 2-10 М раствора полиизобутилена в дихлорбензоле с исходной молекулярной массой 3,9-10 — 2,3-10 приводит к уменьшению характеристической вязкости и увеличению константы Хаггинса, причем этот эффект возрастает с увеличением исходной молекулярной массы и числа циклов продавливания. [c.248]

На рис. 2 показана зависимость плотности упаковки полимера v от его характеристической вязкости [г]] в том же растворителе. И в этом случае зависимость v = f ([т]]) для каждого полимера распадается на те же ветви, что и зависимость v = f (61). Влияние полярности растворителя в этом случае менее выражено. Причина в том, что характер влияния на плотность упаковки улучшения термодинамических свойств растворителя в ряде случаев совпадает с действием его полярности. Например, v полиизобутилена убывает в ряду бензол-хлорбензол-о-дихлорбензол и в той же последовательности растет [т]]. [c.185]

Рис. П.23. Зависимость относительной вязкости дисперсий ПВХ различного типа в дихлорбензоле от температуры

Вязкость 2 %-ного раствора в о-дихлорбензоле при 120°, сантипуазы Удельный вес при 23°, г/сж [c.77]

В литературе молекулярную массу пентапласта характеризуют также величиной [т]] при 110 и 103,4 °С в о-дихлорбензоле [10, 13], удельной и характеристической вязкостью 1%-ного раствора в циклогексаноне при 50 °С [13, 82]. [c.41]

Пример ХП.7. Вычислить вязкость дихлорбензола СбН4С1г (М температуре кипения, зная ркяп = 1,11 г/см . [c.266]

Наилучшим органическим растворителем для эксклюзионной хроматографии синтетических полимеров по комплексу свойств является тетрагидрофуран. Он обладает уникальной растворяющей способностью, низкой вязкостью и токсичностью, лучше многих других растворителей совместим со стирол-дивинил-бензольными гелями и, как правило, обеспечивает высокую чувствительность детектирования при использовании рефрактометра или УФ-детекгора в области до 220 нм. Для анализа высокополярных и нерастворимых в тетрагидрофуране полимеров (полиамиды, полиакрилонитрил, полиэтилен-терефталат, полиуретаны и др.) обычно используют диметилформамид или м-крезол, а разделение полимеров низкой полярности, например различных каучуков и полисилок-санов, часто проводят в толуоле или хлороформе. Последний является также одним из лучших растворителей при работе с ИК-детектором. о-Дихлорбензол и 1,2,4-трихлор-бензол применяют для высокотемпературной хроматографии полиолефинов (обычно при 135 С), которые в других условиях не растворяются. Эти растворители имеют очень высокий показатель преломления, поэтому иногда их целесообразно использовать вместо тетрагидрофурана для анализа полимеров с низким коэффициентом преломления, что позволяет повысить чувствительность при детектировании рефрактометром. [c.47]

Разные типы полимеров требуют спец. р-ритеяей для Э. х. Наиб, универсальный р-ритель - ТГФ (дпя Э. х. полибутадиена, полистирола, полиметакрилэта, полиакрилатов). ТГФ имеет низкую вязкость, однако требует очистки от пероксидов. Толуол, хлороформ и метилэтилкетон также широко используют в Э. X. полимеров. Для Э. х. полиолефинов применяют о-дихлорбензол и 1,2,4-трихлорбензол, а для полиакрилонитрила, полиэфиров и полиамидов - л-крезол, фгори-рованные спирты и к-ты. [c.413]

Тем не менее скорость локальных движений цепи, определяющих ширину линии, должна зависеть от вязкости растворителя. Поэтому нужно выбирать не слишком вязкий растворитель, даже если приготовленный раствор имеет высокую вязкость. В то же время для того, чтобы снизить, насколько это возможно, дипольное уширение, предпочтительно снимать спектры полимеров при повышенных температурах (100—150 °С). Но маловязкие растворители, как правило, являются низкокипящими, поэтому даже в запаянной ампуле по стенкам будет стекать конденсирующийся растворитель, что приведет к искажению спектра. Это обстоятельство снижает достоинства таких апротонных растворителей, как СС , С 2 и С0С1з. Таким образом, необходим некоторый компромисс. Кроме того, полимер должен достаточно хорошо растворяться в данном растворителе. Для большинства винильных полимеров можно использовать ароматические растворители, в частности хлорбензол и о-дихлорбензол] оба дают сложные сигналы при 2,7 т. Ароматические растворители часто вызывают сильное экранирование, обусловленное присущей им ярко выраженной магнитной анизотропией (см. разд. 1.11). Иногда это обстоятельство может быть использовано для разделения близко расположенных сигналов. Особенно полезным в этом плане может быть бензол, несмотря на его относительно низкую точку кипения. В тех случаях, когда объектом наблюдения являются ароматические протоны полимера, можно использовать такие растворители, как СаОб, нентахлорэтан и тетрахлорэтилен. В дальнейшем будут рассмотрены другие растворители для винильных и родственных им полимеров (табл. 1.2). [c.54]

Пример У1И-5. Вычислить по уравнению (УШ-З ) динамические коэффициенты вязкости Цкип п-дихлорбензола, метилэтилкетона, бромбутила при температурах их кипения. [c.311]

Для определения вязкости ПЭТФ используют следующие растворители фенол — тетрахлорэтан (1 1), фенол— о-дихлорбензол (1 1 или 3 2), о-хлорфенол, фенол — трихлорфенол и л-крезол. Концентрация раствора с = 0,5 г/100 мл. Кристаллический ПЭТФ растворяется медленнее, чем аморфный волокна из ПЭТФ иногда растворяются только при повышенной температуре. Характеристическую вязкость определяют по уравнению [7] [c.193]

Метод эмульсионной полимеризации является наиболее широко используемым методом полимеризации ХТФЭ и многих других фторолефинов [41]. Вначале в этом методе использовали растворимые в воде инициаторы — персульфаты щелочных металлов в комбинации с бисульфитами. В последующих работах [42] к этим смесям добавляли соли серебра в качестве ускорителей. Таким образом удавалось повысить скорость полимеризации без понижения вязкости расплава образцов, полученных с данным инициатором. Использование других добавок приводило к различным результатам. Опыты, проведенные с большим числом эмульгаторов (органические кислоты) с использонанием персульфатных инициирующих систем, привели к получению полимеров, мало различающихся по свойствам [43]. Добавление дихлорбензола либо метилакрилата позволило получить устойчивый латекс с размером частиц 1800 А вместо получаемых обычно коагулирующих систем [44]. При добавлении 05 5 перфторкарбоновых кислот, широко используемых в качестве эмульгаторов, получены образцы полимеров, обладающих большей твердостью по Шору и высоким пределом прочности на растяжение [45]. Определяющими факторами при использовании персульфатных систем являются также температура и pH среды [46]. Когда эти параметры оптимальны, степень превращения достигает 80—100%. К 1964 г. инициирование с помощью персульфатных систем было достаточно хорошо изучено и использовано Болстадом [47] во многих работах по полимеризации и сополимеризации. Ниже приводится типичная методика полимеризации этим способом. [c.14]

Элерс и Гольдштейн [142] исследовали температурную зависимость вязкости систем ПВХ — о-дихлорбензол для четырех образцов ПВХ винофлекс РСи-58, игелит РСи-О, игелит РС1)-К и вин-нол-Н. Полученные ими результаты приведены на рис. 11.23. [c.102]

Гель-проникающая хроматография поли-2,6-диметил-1,4-фени-леноксида описана в [422], поли-2,6-дифенил-1,4-фе 1Иленоксида — в [423]. Из смесей поли-2,6-диметилфениленоксида с полистиролом или полисилоксаном полифениленоксидная составляющая может быть проэкстрагирована метиленхлоридом [424]. Для виско-зиметрического определения молекулярной массы пригодны бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол и тетрахлорид углерода [422, 426, 427]. Константы в уравнении Марка — Хаувинка для различных простых ароматических полиэфиров приведены в табл. 5.9. Изучена вязкость растворов поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида в толуоле и о-дихлорбензоле в интервале температур 20—80°С [427]. Метод светорассеяния использован для определения молекулярной массы поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида [418, 422] и поли-2,6-дифенил-1,4-фениленоксида [423]. Инкремент показателя преломления с1п/с1с (25°С, 546 мкм) составляет для поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида 0,124 мл/г в хлороформе, 0,118 мг/л в толуоле и 0,114 мл/г в бензоле. [c.212]

Полиизоцианаты обычно получают фосгенированием аминов в растворе подходящего растворителя (например, толуолдиами-на в о-дихлорбензоле). Их достоинства — низкая вязкость и хорошая адгезия к очень большому числу материалов недостатки — очень высокая летучесть и токсичность. [c.116]

Сополимеры, обладающие низкой вязкостью (удельная вязкость 0,5%-ного раствора в хлорбензоле Т1уд =0,2), растворяются в дихлорэтане, хлорбензоле и этилацетате. Высоковязкие сополимеры не растворяются в обычных растворителях. Для их растворения при.меняют о-дихлорбензол (при 120° и выше), этилди-хлорбензол или метилизобутилкетон. [c.293]

Многие вещества обладают диэлектрической постоянной, которая значительно больше значения, получаемого оптически поэтому для объяснения их свойств необходимо предположить наличие другого токопроводящего механизма в дополнение к представлению о механизме смещения электронов. Рассмотрим простую молекулу, например хлорбензол здесь нет свободных зарядов, но молекула электрически асимметрична благодаря большо11 плотности электронов на том конце молекулы, где находится хлор. Такие молекулы называются полярными в отличие от неполярных, являющихся электрически симметричными, как, например, нормальные алифатические углеводороды, пара-дихлорбензол, 1,4-диоксан и др. В электрическом поле молекула хлорбензола получает момент вращения, который стремится повернуть ее в направлении, параллельном направлению поля. Если поле является низкочастотным переменным тюлем, а молекула находится в неполярной жидкости с малой вязкостью, то она будет колебаться в фазе, совпадающей с фазой поля. При этом здесь мы пренебрегаем броуновским движением. Периодическое смещение зарядов диполя создает переменный ток, который добавляется к току, вызванному смещением электронов таким образом, наличие диполей объясняет высокие. иэлектрическпе постоянные многих органических соединений. [c.267]

Согласно патентным данным, этот способ дает диизоцианат с выходом выше 90%. В дальнейшем, однако, этот метод был вытеснен методом, при котором фосген реагирует с карбонатом диамина в две стадии (на холоду и при нагревании). Получение диизоцианата по этому способу осуществлено в масштабе опытной установки [17]. Над 20%-ным раствором диамина в смеси о-и п-ди-хлорбензолов (90 10) в течение 6 час. при 40—70° и перемешивании пропускают двуокись углерода при этом образуется карбонат в виде шламма. Этот шламм охлаждают до —5° и пропускают через него фосген до тех пор, пока через 12—15 час. не образуется прозрачный раствор производного хлорангидрида карбаминовой кислоты. Затем этот раствор медленно вливают в другой сосуд, содержащий дихлорбензол, нагретый до 70°, и фосгенирование продолжают при 150°, после чего выделяется готовый продукт, который очищают вакуумной перегонкой. Выходы на опытной установке достигают 75—88%. Большое значение имеет удаление хлорангидридов гексаметиленкарбаминовой кислоты и ш-хлоргексилизоцианата, хотя найдено, что последний пригоден как стабилизатор вязкости при получении полиуретана, и предложено добавлять его к реакционной смеси диола и диизоцианата в количестве 1,5 мол. %. [c.154]

Графмюллер и Хьюзмен [94] исследовали реакцию окисления полиэтилена в виде порошка или в растворе при 120° в темноте. Окисление в растворе сопровождается деструкцией полимерных цепей, что приводит к снижению вязкости и молекулярного веса полимера, определяемого осмометрическим методом. Характеристическая вязкость полиэтилена, окисленного в растворе ксилола, при содержании в нем кислорода 0,96% понижается с 2,4 до 0,6 (определено в декалине при 120°). Вязкость полиэтилена, окисленного в растворе о-дихлорбензола, снижается до 0,3 при содержании кислорода 1,87 % (окисление в течение 161 час). Порошкообразный полимер окисляется быстрее за 100 час содержание кислорода достигает 5,1%. Растворы полиэтилена, окисленного до указанного содержания кислорода, образуют гели. Окисление полиэтилена сопровождается выделением небольшого количества летучих продуктов. Гидроксильные группы образуют 10% связанного кислорода, а карбонильные группы — 20%. Остальная часть кислорода расходуется на образование эфирных поперечных связей. После гидролиза или восстановления действием алюмогидрида лития сшитый полимер растворяется в соответствуюш их растворителях. В ИК-спектре восстановленного полимера отсутствуют полосы поглош ения, характерные для групп С = О и GO . Восстановленный полимер содержит 1% гидроксильных групп. Количество этих групп определяют по содержанию хлора после взаимодействия восстановленного полимера с хлорфенилизоцианатом. Эфирные связи, образуюш иеся в небольшом количестве при окислении полиэтилена в растворе, очевидно, являются внутримолекулярными связями, поскольку при восстановлении окисленного полимера вязкость его раствора мало изменяется. Если порошок полиэтилена предварительно обработать метилатом натрия, то при последующем окислении полимер лишь деструктируется, но не сшивается. Сшиванию способствует присутствие органических и неорганических кислот. При окислении полиэтилена в растворе о-дихлорбензола добавление уксусного ангидрида ускоряет деструкцию. Аналогично действует перекись бензоила добавление азо-бмс-изобутиронитрила не влияет на вязкость полимера. При окислении полиэтилена в растворе ге-ксилола перекись бензоила не ускоряет деструкцию, что, по-видимому, объясняется взаимодействием образующихся бензоат-радикалов с и-ксилолом. В отсутствие ге-ксилола бензоат-радикалы настолько быстро реагируют с полимером при 120°, что наличие кислорода не устраняет сшивания. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология