Этиленовые каталитическое, образование

Есть еще один специфический метод анализа ацетиленовых соединений. Он дает возможность определять ацетиленовые соединения в присутствии этиленовых. Этот метод заключается в каталитическом присоединении к ацетиленовым соединениям в присутствии ртутного катализатора воды или спиртов с образованием соответственно кетона или кеталя. [c.361]

Образование сложных смесей продуктов внедрения по С—Н-связям и присоединения к этиленовой связи за счет параллельно идущих процессов нежелательно, если необходимо осуществить синтез циклопропанов (см. разд. 10.1.1). Подавление внедрения достигается при использовании метода каталитического разложения диазометана. В качестве катализаторов чаще всего применяют соли меди и галогениды цинка. Полагают, что с солями меди метилен образует координационные комплексы , в которых объем карбена увеличен, а его активность уменьшена. В случае же галогенидов цинка, по-видимому, образуются карбеноиды (см. разд. 2.4), неспособные к реакции внедрения. Взаимодействие карбенов и карбеноидов с алкенами, приводящее к образованию циклопропанов, часто назы- [c.430]

Для компенсации ингибирующего действия СО можно повышать температуру процесса, но это приводит к возрастанию скорости образования зеленого масла и, в дальнейшем, к отравлению катализатора. Вследствие этого на этиленовых производствах предусмотрена очистка метан-водородной фракции от СО каталитической конверсией его в метан. [c.51]

Поскольку каталитические реакции с участием водорода осуществляются через стадии образования связи между поверхностью катализатора и водородом, естественными оказались поиски корреляций каталитической активности металлов с такой энергетической характеристикой их поверхности, как прочность адсорбционной связи металл — водород [24, 68]. Было показано, что действительно существует зависимость каталитической активности некоторых металлов в реакциях с участием молекулярного водорода от энергии связи Сме-н- На рис. 7 представлены вулканообразные кривые, выражающие такую зависимость для реакции гидрирования этиленовых соединений. Общим для этих кривых является то, что на вершинах кривых находится родий, обладающий оптимальной энергией связи Ме—Н для гидрирования этиленовых соединений. При гидрировании соединений, содержащих иные типы химических связей, оптимальными оказываются катализаторы с другими значениями Сме-н Для гидрирования бензола — платина, ацетона — никель и платина. [c.65]

Гидратация этиленовых углеводородов протекает при нагревании их с водой в присутствии каталитически действующих агентов — минеральных кислот, окиси алюминия и некоторых солей. Реакция, по-видимому, проходит через две последовательные стадии образования промежуточного соединения этилена с катализатором [c.62]

Наибольшее значение имеет каталитический крекинг. Сырьем является широкая фракция с темн. кип. 350—500 °С при атмосферном давлении с АВТ или аналогичная фракция из установки коксования. Сырье полностью испаряется, и пары его подвергают крекингу на поверхности катализатора — искусственно полученного алюмосиликата, содержащего цеолит (в состав которого входят редкоземельные элементы) при 450—490 °С и 1,5-10 /ле . В этих условиях у парафинов происходит распад молекул с разрывом связи близ середины углеродной цепи и с образованием молекулы парафина и молекулы этиленового углеводорода (оле-фина), например (разрыву подвергаются и другие С—С-связи) [c.193]

Промышленные катализаторы дегидрогенизации должны легко регенерироваться, долго сохранять высокую активность и, наконец, должны быть дешевы. Этим требованиям удовлетворяют катализаторы, содержащие сравнительно небольшое количество окислов переходных металлов шестой (например, хром и молибден), пятой (например, ванадий), четвертой (например, титан и церий) групп периодической системы элементов на носителях с относительно низкой каталитической активностью (например, окиси алюминия и окиси магния). В патентной литературе названо очень много различных катализаторов для дегидрогенизации насыщенных углеводородов в этиленовые. Среди них находятся медь, никель, кобальт, платина, окись цинка на окиси хрома, окись хрома на окиси алюминия, активированный глинозем, окись магния с окисями хрома и цинка, окись ванадия на окиси алюминия или магния и др. Любарский [6] подтверждает наибольшую пригодность для дегидрогенизации бутана смеси окислов хрома и алюминия, а также ванадия и алюминия. Другие [4] считают наиболее активным катализатором специальным образом приготовленную окись хрома. Одна окись алюминия непригодна для высоких температур, так как она быстро теряет активность в результате перекристаллизации. Осаждение окиси хрома на окиси алюминия, приготовленной дегидратацией гидрата окиси алюминия, приводит к образованию стойкого и очень активного катализатора. Вместо окиси алюминия можно брать и другие вещества, причем в большинстве случаев для получения хороших катализаторов надо осаждать на этих носителях не более 10 молярных процентов окиси хрома. [c.193]

Выше был приведен каталитический механизм образования активных центров, роста и обрыва цепи. Однако, общего объяснения природы каталитического действия дать нельзя. Среди каталитических реакций полимеризации имеется много таких, в которых роль катализатора сводится к возбуждению полимеризации. Возбудитель или продукты его распада, образуя с мономером активированную молекулу, входят затем в состав конечной макромолекулы. Таково действие кислорода и перекисных соединений на полимеризацию этиленовых и двуэтиленовых соединений. Медведев [10] считает, что при полимеризации, например, хлоропрена в присутствии перекиси бензоила причиной возбуждения является распад последней с образованием свободных радикалов [c.293]

Установлено общее правило, согласно которому никель и благородные металлы катализируют присоединение водорода к двойной связи в относительно мягких условиях, в то время как хромит меди требует сравнительно высоких температур и давлений. Именно поэтому хромитом меди практически не гюльзуются как катализатором при гидрировании соединений этиленового ряда, применяя его главным образом для каталитического восстановления сложных эфиров и амидов. Однако если при этом в молекулах гидрируемого соединения содержатся одновременно как олефиновая, так и карбонильная группы, то они обе могут быть восстановлены. Так, при давлении выше 100 ат и температурах выше 200° происходит восстановление двойной углерод-углеродной связи и сложноэфирной группы бутилового эфира олеиновой кислоты с образованием октадеканола-1 [c.87]

Диазосоединения могут, однако, и непосредственно реагировать с этиленовыми соединениями с образованием пиразолинов (стр. 428). Последние же, как было показано Н. М. Кижнером [109], под влиянием каталитически действующих веществ (КОН, Pt) или при нагревании отщепляют азот и переходят в соответственно замещенные циклопропаны. Таким образом, могут быть два пути получения соединений цклопропанового ряда рассмотрим эти процессы на примере [c.896]

После того как с помощью меченых атомов (дейтерия) было доказано, что холестерин в организме превращается сначала в холестенон (38), который затем через копростанон (39) переходит в копростерин (40), т. е. что гидрированию этиленовой связи предшествует дегидрирование карбинольной группы [87], можно было ожидать, что подобный ряд превращений удастся осуществить также и с помощью некоторых бактерий. Каталитическое гидрирование холестерина приводит, как известно, исключительно к образованию дигидрохолестерина (37), в котором кольца А и В соединены в гране-положении [c.297]

Интересной, особенностью электровосстановления ацетиленовых связей является то, что пространственная конфигурация образующихся этиленовых соединений отличается от получаемой в процессе каталитического гидрирования. Если при каталитическом гидрировании образуются преимущественно 1 мс-изомеры, то в результате электровосстановления образуются преимущественно транс-олефины. Так, бутиндйол-1,4 на ртутном катоде образует почти исключительно траис-бутендиол, а продукт восстановления диацетата бутиндиола содержит около 60% торакс-изомера [20]. Также с образованием транс-тожероъ протекает восстановление ацетйле-новых соединений в метиламине, содержащем хлорид лития [21], В противоположность этим данным восстановление бутиндиола в слабощелочном растворе на платиновом электроде приводит к смеси цис- и тракс-изомеров в отношении 7 1 [35] аналогично протекает восстановление на губчатом никелевом катоде [19], а также на катоде из серебра, меди и кобальта [36]. [c.85]

Винильные галогенопройзводные могут быть синтезированы методом высокотемпературного хлорирования этиленовых углеводородов, получившим техническое значение (хлорирование этилена при 250—350 °С в присутствии кислорода завершается преимущественно образованием хлористого винила) каталитическим гидрохлорированием алкинов и каталитическим дегидрогалогенировани-ем 1,2-дигалогеноалканов при 350 С в присутствии окиси алюминия [c.112]

Винильные галогенопройзводные могут быть синтезированы методом высокотемпературного хлорирования этиленовых углеводородов, получившим техническое значение (хлорирование этилена при 250—350°С в присутствии кислорода завершается преимущественно образованием хлористого винила), каталитическим гидрохло- [c.115]

Роль гидридов переходных металлов в каталитических реакциях диенов лучше всего видна на примере синтеза гексадиенов. Бутадиен и этилен можно присоединить друг к другу в реакции, катализируемой [( 2H4)2Rh l]2 или бис-(этилен) ацетилацетонато-родием и НС1 в спирте при 30 °С [107]. Быстрое взаимодействие НС1 с этиленовым комплексом Rh(I) дает этильный комплекс Rh (III), из которого этилен вытесняется избытком бутадиена с образованием соединения 9 последнее можно выделить в виде [c.292]

После такой очистки коксовый газ на входе в разделительные агрегаты практически не содержит ацетиленовых и диеновых углеводородов. Однако при гидрировании происходит превращение органических соединений серы, в основном сероуглерода, в меркаптаны При наличии щ коксовом газе 150— 200 мг нм сероуглерода до 80% его переходит в меркапта-ны. После каталитической очистки меркаптаны удаляются из ксового газа растворо.м едкого натра не полностью, вслед-Г ствие недостаточно хорошего охлаждения газа, и при разделе-.Х нпи глубоким холодом последние переходят в этиленовую фракцию. Остаточное содержание меркаптанов на входе в агрегаты разделения может колебаться в пределах 2,5— 70 мг1нм . При гидрировании коксового газа, содержащего 40—50 мг/нм органических сернистых соединений, образования меркаптанов при каталитической очистке не наблюдается. [c.17]

Настоящая работа посвящена изучению каталитического расщепления симметричного дифенилэтана под влиянием хлористого алюминия. В литературе имеются данные [ ] относительно термического расщепления. Авторами было установлено, что симметричный дифе-нилэтан в условиях высоких температур претерпевает симметричное расщепление по этиленовой связи с образованием толуола и других углеводородов. [c.311]

Интересны с этой точки зрения гидратации а-оксисей. Н. А. Прилежаев [9] показал, что чистая окись тетраметилэтилена при обыкновенной температуре, вопреки показаниям А. П. Эльтекова [10], воды не присоединяет, но достаточно прибавить к воде минимальные количества соляной кислоты — и наступает бурная реакция с образованием пипа-кона. Каталитическое действие кислоты здесь нельзя объяснять образованием моно хлоргидрина и последующим его обмыливапием, так как монохлоргидрины вовсе не так легко разлагаются водой они обычно получаются при действии сравнительно слабого раствора хлорноватистой кислоты на этиленовые углеводороды. Процесс гидратации становится ясным, если допустить, что к окиси присоединяются ионы кислотных гидратов [c.358]