Поливиниловый спирт образованием поперечных связе

Высоты волн йодной кислоты (соответствующие восстановлению в иодат и иодид) в присутствии ацетатного буфера при pH 4,7 линейно зависят от концентрации. Ни избыток йодноватой кислоты, ни продукты окисления гликолей не мешают анализу. Этот же метод был применен для определения 1,2-гликолей в поливиниловых спиртах при исследовании образования поперечных связей в поливинилацетата [111]. [c.377]

Было изучено [113] образование поперечных связей в поливинилацетате под действием перекиси бензоила. 1,2-Гликоль, присутствующий в образующемся поливиниловом спирте, определяют полярографически, измеряя количество периодатных ионов, оставшихся после реакции, между поливиниловым спиртом и перйодатом. [c.382]

К. с. получают также сульфированием бутадиен-стирольных каучуков и резин. Сульфированием полиакрилатов (см. Акрилатов полимеры) синтезированы бифункциональные К. с. с карбоксильными группами и сульфогруппами. Ряд К. с. получен обработкой поливинилового спирта и его производных полифункциональными к-тами однако такие катиониты не получили широкого распространения из-за невысокой химич. и термич. стойкости. Кроме того, применение полифункциональных к-т без предварительной нейтрализации их аминами приводит к образованию поперечных связей, количество которых трудно контролировать. К этому типу К. с. близки катиониты на основе целлюлозы. [c.495]

За рубежом проведены испытания мембран из поливинилового спирта (ПВС). Поливиниловый спирт растворим в воде, но в 30—40% растворах щелочи только набухает и пленки из ПВС оказываются достаточно стойкими. У пленок из ПВС с течением времени в результате образования поперечных связей уменьшается набухание и растет электрическое сопротивление. [c.71]

Структуры с двойной связью С=С играют большую роль в разнообразных реакциях присоединения, в частности в реакциях образования поперечных связей. Получаемые сшитые нерастворимые продукты являются основой фоточувствительных полимеров типа фоторезистов. Типичным примером могут служить коричные эфиры поливинилового спирта, которые в присутствии сенсибилизаторов при облучении светом сшиваются с образованием циклобутановых колец [c.26]

Поливинилацетали получаются при действии альдегидов на поливиниловый спирт в присутствии кислых катализаторов. При этом не происходит образования поперечных связей между цепями, очевидно, вследствие возможности образования шестизвенных циклов. В зависимости от степени омыления исходного поливинилового спирта может образоваться продукт, содержащий различное число ацетильных групп наряду с ацетальными. [c.377]

Другим способом контроля набухания полимерных мембран является сшивание первоначально растворимого в воде полимера путем образования ковалентных поперечных связей между соседними звеньями. Для управления набухаемостью мембран можно использовать как длину сшивающих агентов, так и плотность сшивания. Вследствие того, что основная цепь сильно взаимодействует с водой, такой подход будет особенно ценным в тех случаях, когда желательна большая степень набухания, например в диализных мембранах из сшитого поливинилового спирта. Эти мембраны также особенно ценны, если желательно [c.69]

В таких полимерах, как политетрафторэтилен, поливинилхлорид и поливиниловый спирт, величина отношения числа образовавшихся поперечных связей к числу разорванных обычно меньше. Установлено, что диффузия гелия и аргона в первых двух поли.ме-рах увеличивается с повышением дозы у-излучения так же, как и растворимость аргона в политетрафторэтилене-" . При действии у-излучения на поливиниловый спирт заметно увеличивается скорость диффузии и растворимость четыреххлористого углерода, что приводит в конечном счете к образованию сильно набухшего структурированного геля . [c.247]

В результате прогрева может происходить, хотя и в незначительной степени, дегидратация поливинилового спирта и образование небольшого числа поперечных химических связей между макромолекулами. [c.242]

Вязкость однофазных растворов полимеров, в которых происходит незначительная кристаллизация полимера, может возрастать, и такие растворы иногда способны образовывать упругие гели без отделения растворителя. Образование геля в этом. случае обусловлено не сшиванием макромолекул химическими поперечными связями, а кристаллизацией, протекающей в небольшом масштабе. При четко экспериментально определяемой "температуре плавления геля" раствор вновь начинает течь. К таким системам относятся раствор поливинилхлорида в диоктилфталате, растворы полиакрилонитрила и полиметилметакри-лата в диметилформамиде, раствор нитроцеллюлозы в этиловом спирте, а также растворы метилцеллюлозы, желатины,агар-агара и поливинилового спирта в воде. Вопрос о том, являются ли гели однофазными и двухфазными системами, был рассмотрен Паулом [ 178], но автор не пришел к однозначному выводу. [c.328]

Образование поперечных химических связей (сшивок) между макромолекулами или элементами надмолекулярной структуры волокна. Этот метод, широко используемый в химии и технологии полимеров (в частности, при превращении каучука в резину), применяется и для модификации свойств некоторых химических волокон. Например, производство поливинилспиртового волокна, устойчивого к многократным водным обработкам, основано, как правило, на образовании ацетальных связей между макромолекулами поливинилового спирта. Метод образования поперечных химических связей между макромолекулами применяется при производстве неплавких полиамидных волокон, для получения несминаемых изделий, изготовляемых из сшитого вискозного волокна. [c.164]

В присутствии растворенного кислорода гель не образуется. Пока еще не ясно, является ли причиной этого явления ускорение деструкции, как в случае полиметакриловой кислоты, или замедление процесса образования поперечных связей, или то и другое вместе. По-видимому, сшивание в отсутствие кислорода происходит при взаимодействии поливинилового спирта с гидро-ксильньвп радикалами по следующей схеме [c.160]

Относительная влажность газовой среды над десольватирую-щими растворами полимеров может оказывать значительное влияние на свойства получающихся мембран, особенно в тех случаях, когда вода абсолютно не растворяет полимер. Пористость и проницаемость увеличиваются с повышением относительной влажности. Как температура, так и летучесть растворителя влияют на скорость десольватации, которая, в свою очередь, влияет на вероятность того, что полярные группы будут находиться в положении, пригодном для образования поперечных связей с другими группами той же или соседних молекул. Если скорость десольватации высока, можно достигнуть большего эффекта, который будет способствовать достижению максимальных плотности и кристалличности, несмотря на то что размер кристаллографической ячейки может быть небольшим вследствие одновременного образования большого числа активных центров и малых скоростей роста на активном центре. Бак-тер и Неруркар [15] изучали кристаллизацию в пленках поливинилового спирта, полученных выпариванием водных растворов. Они обнаружили, что скорость кристаллизации резко увеличивается после продолжительного индукционного периода и изменяется с изменением скорости выпаривания, несмотря на то что окончательная степень кристалличности, как оказалось, практически не зависит от скорости выпаривания. Десольватация с низкой скоростью может привести к образованию больших и более идеальных кристаллитов, особенно когда подвижность цепи увеличивается благодаря присутствию пластификаторов и паров растворителя [16]. [c.232]

Полимеры, в которых сшитая нерастворимая структура образуется быстро под действием света, используются в качестве основы для фотоотверждаемых смол. Например, пленки из эфира (105) коричной кислоты и поливинилового спирта или производных азидов (106) при облучении светом с длиной волны, соответствующей ближней ультрафиолетовой области, мгновенно отверждаются в результате образования поперечных связей. При этом непрореагировавшие компоненты могут быть затем выделены обработкой растворителями. [c.54]

Реакция образования ацеталей также может быть использована для образования поперечных связей. Так, поливиниловый спирт при взаимодействии с янтарным альдегидом способен образовывать нерастворимый ацеталь такого типа [c.86]

Карпов 86] сообщает, что действие у-излучения Со , а-излучения радона, электронов с энергией 250—400 кэв и рентгеновского излучения вызывает деструкцию поливинилового спирта как в блоке, так и в разбавленных водных растворах [87]. По мнению других авторов [88], при облучении в атомном реакторе, действии рентгеновских лучей и электронов происходит сшивание молекул полимера. Энергия, поглсщенная образцом на образование одной поперечной связи, должна быть порядка 20 зв. [c.341]

Поперечно связанные волокна получаются также при обработке поливинилового спирта с тиомочевипой и формальдегидом. Поливиниловый спирт нагревается при 85° с NHj—GS—NHj и НСОН при соотношении поливинилового спирта, тиомочевины и формальдегида 10 1 2.4 до образования полимера, связанного мостиками — Hj—NH— S—NH— Hg— Полученные волокна после термообработки нри 100° имели увеличенные разрывную прочность и водостойкость и окрашивались кислотными красителями. Волокна с двумя поперечными связями на 100 элементарных звеньев ноливинилового сиирта имели высокую каучуконодобную эластичность, но модуль упругости был несколько уменьшенным. Волокна были также весьма стойкими к действию горячей воды. [c.219]

Дйкарбоновые кислоты, в которых между двумя карбоксильными группами находится не менее двух углеродных атомов, оказались особенно пригодными для образования в поливиниловом спирте поперечных связей [145]. Кислоты можно ввести в раствор поливинилового спирта непосредственно перед изготовлением изделий. Нерастворимость возникает только в результате последующего нагревания готового изделия выше 100° С. [c.174]

Из органических веществ двухосновные кислоты легко образуют растворимые и нерастворимые эфиры с поливиниловым спиртом. Если в реакцию вступает одна карбоксильная группа кислоты, то получается растворимый кислый эфир. Но обе карбоксильные группы, реагируя с гидроксильными группами двух различных молекул, соединяют их поперечной связью. Для того, чтобы получился водонерастворимый полимер, достаточно образования небольшого числа поперечных связей. Марвел [42] получил совершенно нерастворимый продукт, используя обменную реакцию этерификации между поливиниловым спиртом и ди-этилоксалатом, при нагревании смеси спирта и эфира при 140—160° С в течение 2,5 ч. Аналогичные обменные реакции происходят с диэтил-фталатом, диэтилсукцинатом, диэтилмалеинатом и т. п. Структура продуктов с поперечными связями, возникающих в результате выше описанных реакций, иллюстрируется следующей схемой [c.178]