Поглощение алканов на молекулярных

Это поглощение, а также полоса около 2400см ярко выражены по сравнению с другими алканами Очень интенсивная полоса в спектрах низших нормальных и изоалканов. Отсутствует в спектрах н-алканов с молекулярной массой больше 142. [c.26]

Для количественного определения содержания нормальных алканов в бензинах применяют молекулярные сита типа 0,5 нм (см. стр. 220). Анализ проводится в колонке, снабженной электрообогревателем (рис. 5). О количестве алканов судят по привесу колонки после их поглощения молекулярными ситами. Освобождение пор адсорбента для следующего анализа (регенерация) проводится в токе абсолютно сухого водорода при 375 °С в течение 1 ч. Пробу в количестве 0,2—1,5 см вводят шприцем в предварительно взвешенную колонку, после чего колонку с пробой вновь взвешивают. Поглощение алканов осуществляется в токе водорода (один пузырек в 2 с) при температуре на 10—20 °С превышающей температуру конца кипения исследуемой фракции. Следовательно, поглощение происходит в паровой фазе. Нагревание колонки регулируют так, чтобы время от начала опыта до достижения рабочей температуры составляло 15—20 мин. При рабочей температуре колонку выдерживают 5 мин, после охлаждения ее снова взвеши- [c.66]

Анализ проводится в колонке, снабженной электрообогревом (рис. 6). О количестве алканов судят по привесу колонки после их поглощения молекулярными ситами. Освобождение пор адсорбента для следующего анализа (регенерация) проводится в токе абсолютно сухого водорода при 375 °С в течение 1 ч. Проба в количестве 0,2—1,5 см вводится шприцем в предварительно взвешенную колонку, после чего колонка с пробой вновь взвешивается. Поглощение алканов проводится в токе водорода (один пузырек в 2 сек) при температуре на 10— [c.71]

Физические свойства. — У циклических соединений со средними кольцами физические свойства существенно отличаются от нормы. В то время как в ряду гомологических н-алканов с увеличением молекулярного веса происходит равномерное возрастание плотности и уменьшается молекулярная рефракция, у циклоалканов, начиная с Сб, плотность возрастает более быстро н, пройдя через максимум, снижается до уровня плотности высших н-алканов, а кривая молекулярной рефракции имеет точку перегиба. Фосетт и Харрис (1954) исследовали ряд сопряженных циклодиенов-1,3, полученных в основном аллильным бромированием циклоалкенов бромсукцинимидом с последующим дегидробромированием ири помощи хинолина. Они обнаружили, что ультрафиолетовые спектры этих соединений сильно зависят от размера кольца, как это видно из приведенных ниже данных о полэ-жении полос поглощения [c.86]

При повышении давления в адсорбере поглощение н-алканов в процессе адсорбции облегчается и исключается их десорбция при продувке. Повышение давления на стадии десорбции способствует ускорению процесса. Температура адсорбции влияет на скорость приближения к равновесному состоянию адсорбции и на ее равновесный объем. Скорость адсорбции н-алканов цеолитами зависит от условий ведения процесса и от качества исходного сырья. По мере повышения молекулярной массы сырья она возрастает. [c.192]

В качестве селективного адсорбента в методе вычитания используются часто молекулярные сита. Например, молекулярные сита 5А количественно поглощают нормальные алканы, на чем основан их анализ в нефтепродуктах [130]. Десорбируя и анализируя поглощенные соединения, добиваются повышения надежности и чувствительности определения. Вычитание нормальных алканов может приводиться и колонке с карбамидом [131]. [c.126]

Сита с поглощенными н-алканами отфильтровывают через предварительно экстрагированный бумажный фильтр и промывают циклогексаном. Для удаления УВ, адсорбированных на внешней поверхности молекулярных сит, последние в бумажном фильтре экстрагируют в аппарате Сокслета в течение 50 ч циклогексаном или бензолом (150 мл). [c.111]

Количественная оценка окисляемости углеводородов при различных температурах методом поглощения кислорода показала большое влияние разветвленности углеродного скелета на склонность к окислению [128]. Установлено, что нормальные алканы значительно пассивнее к окислению по сравнению с разветвленными аналогами. С возрастанием молекулярного веса склонность алканов к окислению уменьшается. Так, по тем же данным -декан обладает наименьшей способностью к поглощению кислорода по сравнению с углеводородами других классов с равным числом атомов С, в том числе и ароматическими углеводородами. [c.81]

В нормальных алканах с малой молекулярной массой эти полосы можно довольно легко дифференцировать (см. рис. 3), поскольку колебания друг с другом, вероятно, не взаимодействуют. В высокомолекулярных алканах поглощение метильной группы может проявляться в виде плеча. [c.10]

При изменении структуры окружающих групп в алканах происходит смещение частот поглощения скелета, за исключением структур (СНз)2СН— и (СНз)зС—, которые имеют определенное характеристическое поглощение. Расчетом установлено, что для 2,2-диметилзамещенных (СНз)зСК-алканов значительного изменения частот при изменении молекулярной массы К от 15 до 99 не наблюдается [13, 14]. В алканах до нонана каждый раз, когда присутствует 2,2-метильная группировка, появляются сильные полосы поглощения около 1250 и 1200 см . Частота полосы 1250 см практически постоянна , а частота 1200 см , совпадающая у изопентана с 1250 см , уменьшается с увеличением гомологического ряда до 1200 см . [c.11]

Слабая полоса в к-алканах, начиная с Са Интенсивность уменьшается с увеличением молекулярной массы. Интерпретация ненадежна из-за сильного фона поглощения. [c.24]

В последнее время стала развиваться радиационная химия углеводородов и появились исследования радиол иза алканов, доложенные на симпозиуме по радиационной химии углеводородов в 1957 году [146]. Под влиянием облучения таза пучком электронов с энергией порядка 1,5 мэв при обыч-ной температуре могут свободно происходить процессы расщепления молекул алкана на радикалы и непосредственного отщепления молекул водорода и метана На основе изучения цримесей этилена и пропилена в качестве веществ, поглощающих атомы водорода и метил-радикалы, а также результатов изотопического исследования радиолиза смеси этана и полностью замещенного дейтероэтана на масспектрометре, было показано, что большая часть водорода образуется при радиолизе этана путем прямого отщепления его молекул от молекул этана в первичном процессе [146]. Изучение изото-лического распределения метана, образованного при радиолизе системы этан и дейтероэтан, дало доказательство того, что метан возникает путем непосредственного отщепления его молекулы от исходных молекул этана. Таким образом, процессы радиолиза алканов могут происходить под воздейст- вием больщой энергии облучения при обычных температурах по другому механизму, с отщеплением молекул в первичном акте, без участия радикалов. В этом отношении радиолиз несколько схож с высокотемпературным крекингом, при котором относительный вес радикально-цепных процессов снижается и возрастает роль процессов распада, проходящих по молекулярному механизму, что соответствует более высоким порядкам энергий в том и другом случаях. Интересно также, что в условиях радиолиза (25°) могут возникать горячие радикалы, энергия которых соответствует гораздо более высоким температурам, чем температура экспериментов, т. е. распределение по энергиям для таких радикалов не является Максвелл-Больцмановским. С другой стороны, при действии радиации на алканы возникают и радикалы, которые могут тшициировать процессы распада. В этих случаях важной характеристикой инициированного крекинга является общий выход радикалов, способных индуцировать крекинг, отнесенный к определенному количеству поглощенной энергии. Вследствие того, что ионизирующее излучение поглощается молекулами не избирательно, количество поглощенной энергии пропорционально общему числу электронов в единице объема и не зависит от химического строения алкана [147]. В то же время выход радикалов, отнесенный к одинаковой поглощенной энергии, весьма зависит от строения поглощающих молекул. С процессами образования радикалов конкурируют процессы спонтанной де.чактивации возбужденных молекул алканов, связанной с превращением энергии элект- [c.71]

Алканы сильно поглощают излучение в области вакуумного ультрафиолета полоса поглощения метана начинается около 144 нм, и для следующих алканов начало поглощения сдвигается в длинноволновую область (так, -бутан поглощает при Ж166 нм). Максимальное значение десятичного молярного коэффициента экстинкции алканов составляет около 10 и соответствует разрешенному переходу о- ст. В области длин волн 129,5—147 нм выделение молекулярного водорода является наиболее важным фотодиссоциативным процессом [c.62]

Данный и два последующих раздела посвящены спектральной характеристике некоторых важных молекулярных группировок. Обсуждение иллюстрируется сравнением со спектрами соединений, содержащих эти группировки. Спектры могут служить также в качестве справочных данных и для упражнений в отнесении характеристических частот групп. Ниже описано поглощение связями углерод— водород и углерод—углерод для алканов, циклоалканов, алкенов, алкинов и ароматических углеводородов. [c.154]

Тип равновесной системы при кристаллизации смеси индивидуальных н-алканов зависит от разницы в длине их молекул, в результате чего могут образовываться твердые растворы, эвтектические смеси или будет происходить раздельная кристаллизация. Бинарные системы индивидуальных изоалканов дают твердые растворы при наличии подобия в строении молекул, достаточного для изоморфности. Изучение ИК-спектров индивидуальных н-алканов от С24 до С29 показало [33] расщепление при низких температурах большинства полос на две, что объясняется взаимодействием колебаний соседних цепей. При переходе кристаллической решетки углеводорода в гексагональную форму при нагревании его до температуры на несколько градусов ниже температуры плавления расщепление полос исчезает. Характер ИК-спектров индивидуальных н-алканов [34] свидетельствует об изменении коэффициента поглощения, приходящегося на один массовый процент СНг- и СНз-групп при изменении температуры и агрегатного состояния углеводорода. Процесс кристаллизации и температура плавления твердой фазы зависят не только от молекулярной массы и строения углеводородов, но также от их количественного соотношения в смеси. Все это указывает на сложный механизм кристаллизации даже для смесей индивидуальных углеводородов. [c.19]

На р-ис. 3 приведены инфракрасные спектры поглощения (в области валентных С—Н-колебаний) ряда додеканов различной степени замещения. Обращает на себя внимание уменьшение интенсивности полосы 3,42 и соответствующее увеличение интенсивности полосы 3,38 по мере роста разветвленности углеводородов. Соответствующие полосы поглощения были промерены для искусственных смесей, составленных из нормальных, моно- и диметилзамещенных алканов (оди-наковвго молекулярного веса), и полученные данные были сопоставлены со спектрами поглощения изомеризатов. На основании этих данных и были определены средние количества метильных групп в молекулах полученных продуктов каталитических превращений. Кроме инфракрасных спектров, удалось в известной степени расшифровать спектры комбинационного рассеяния света некоторых изомеризатов состава i2 и сравнить их со снятыми спектрами синтезированных монометилзамещенных углеводородов. [c.81]

Поглощепие, соответствующее ножничным колебаниям метиленовой группы в жидких нормальных, алканах, проявляется в строго определенной области, около 1467 см Ч Интенсивность этой полосы увеличивается с увеличепием молекулярной массы нормальных алканов (рис. 3) и на каждую группу СНз составляет 8 единиц мольного коэффициента погашения (рис. 4). Полоса поглощения асимметричных деформационных колебаний метильных групп расположена около 1460 см" . Эти полосы в спектрах смесей изоалканов и к-алканов довольно трудно отличить из-за наложения. Если метиленовая [c.7]

У 1-алканов с молекулярной массой больше 80 присутствует только полоса 3640 см 1, которая заметно выделяется на сильном фоне поглощения. У изоалканов с большим количеством СНз-групп полоса 3820 усиливается, а 3640 см 1 — сильно ослабляется. Многие изо-алканы имеют несколько полос поглощения в этой области. [c.26]

Поглощение около 4070 см" проявляется в виде малозаметного плеча в спектрах и-алканов с молекулярной массой выше 128. У н.-и изоалканов с меньшей молекулярной массой интенсивность этой полосы относительно полосы 4130 см увеличивается пропорционально увеличению содержания СНд-групп в молекулах. Поглощение при 4220 см 1 есть в спектрах всех и- и некоторых изоалканов, кроме 2,2-диметил-. Поглощение при 4290 см характерно для всех алканов. Для выявления деталей спектра в этой области необходима хорошая разрешающая способность прибора. [c.26]

Радиолиз жидкого пентана в объеме был недавно повторно исследовап в различных лабораториях [1, 2, 3]. Все эт исследователи отмечают образование водорода с выходом ,9 (Сн, — число молекул водорода на 100 эв поглощенной энергии)и метана с выходом Сен, = 0,36 [3] кроме того, образуются и другие углеводороды с более высоким и более низким молекулярным весом, чем пентан [1, 2, 3]. Аналогичные выходы были найдены и в случае других алканов. [c.135]

Органическая фаза остатка была подвергнута исследованию методами ИК-спектроскопии, ЯМР и ДТА. ИК-спектр предварительно расплавленного образца практически не отличается от спектров экстрактов - имеются те же полосы поглощения, свойственные группам -СН2 и -СНз алканов и циклоалканов, и только очень интенсивная полоса поглощения при 710 см-1 свидетельствует о гораздо более высокой молекулярной массе парафинов остатка. Для снятия кривой ЯМР остаток предварительно растворили при нагревании в четыреххлористом углероде. Спектр ЯМР данного образца представлен широким сигналом в области 1,0- [c.72]