влияние разветвления углеродной цепи на нее

Теперь уже можно на основании большого и достоверного экспериментального материала говорить о некоторых общих закономерностях в изменении свойств углеводородов с изменением их химического строения. Особенно много данных накопилось по выяснению влияния строения, молекулярного веса и положения в углеродной цепи заместителя на свойства углеводородов. Так как экспериментальные данные, опираясь на которые, можно сделать некоторые общие выводы, имеющие большое значение для химии нефти вообще и в особенности для химии высокомолекулярных соединений нефти, разбросаны в специальных периодических изданиях разных стран, то представлялось целесообразным предпослать общую выборочную сводку данных (табл. 7) обсуждению вытекающих из них выводов. В приводимых ниже таблицах мы ограничиваемся сопоставлением влияния длины углеродной цепи, а также степени и характера разветвления ее на такие основные свойства парафиновых углеводородов, как температура плавления и кипения,, удельный вес, коэффициент преломления и отчасти кинематическая вязкость. [c.239]

Так же как и в случае взаимозависимости строения веществ и их растворимости (гл. 5), разветвление углеродной цепи и положение функциональных групп оказывают влияние на температуры кипения. Из данных температур кипения алифатических спиртов, приведенных в табл. 3.6, можно сделать следующие выводы. Во-первых, среди изомерных спиртов наибольшие температуры кипения имеют спирты с неразветвленной цепью углеродных атомов. Во-вторых, температуры кипения изомерных спиртов одного и того же типа тем ниже, чем больше степень разветвления углеродного скелета молекулы. В-третьих, сравнение температур кипения изомерных первичных и вторичных спиртов с одним и тем же числом атомов углерода в молекуле показывает, что первичные спирты кипят выше вторичных, а последние в свою очередь выше третичных спиртов. Знание температур кипения некоторых относительно простых соединений часто оказывается полезным, так как позволяет исключить из рассмотрения некоторые [c.71]

Влияние разветвлений углеродной цепи. Разветвление углеродной цепи усиливает физиологическое действие препарата. Например, в группе барбитуратов (препаратов снотворного действия) барбамил более эффективен как снотворный препарат, чем барбитал. [c.144]

Влияние насыщенного кольца на образование масс-спектра в общем сходно с влиянием разветвления углеродной цепи вероятность разрыва связи между кольцом и остальной частью молекулы повышена (эта связь обозначается нами как а-связь по отношению к кольцу). [c.341]

Влияние разветвления углеродной цепи на растворимость. [c.70]

Влияние степени п характера разветвления углеродной цепи на свойства углеводородов [c.34]

Среди изомерных спиртов самые высокие температуры кипения всегда имеют нормальные первичные спирты вторичные же и третичные кипят при более низкой температуре. Аналогичное влияние оказывает и разветвление углеродной цепи. В противоположность это.му третичные спирты часто имеют наиболее высокие точки плавления (табл. 9). [c.114]

Разветвленная углеродная цепь также оказывает- влияние на характер распада карбоновых кислот. Так, в случае кислот, в которых место разветвления достаточно удалено от карбоксильной группы, легче происходит отрыв более длинного алкильного остатка. [c.32]

Конститутивные влияния проявляются всего яснее у изомеров, именно у структурных изомеров. Из них изомер более высокой степени симметрии и с более разветвленной углеродной цепью по большей части имеет и более высокую температуру плавления, чему можно дать теоретическое объяснение. [c.205]

Установленное Меншуткиным падение скорости эстерификации спиртов и кислот по мере увеличения разветвленности углеродной цепи при центре реакции в настоящее время может быть объяснено сильным уменьшением вероятности успешного столкновения молекул. Более четкие указания о влиянии строения на скорость реакции можно получить при полном кинетическом анализе процессов с выяснением факторов Р я Е в уравнении Аррениуса [19]. [c.443]

Если посмотреть на эту таблицу, легко увидеть определенную связь между структурой соединения и октановым числом. Так, соединения первой группы показывают, что у насыщенных углеводородов с прямой цепью атомов углерода октановое число уменьшается с увеличением длины цепи. Для соединений с разветвленными углеродными цепями октановое число увеличивается. Это особенно ясно видно на примере гексана и его изомеров. На антидетонационные свойства углеводородов также влияет наличие двойных связей. Так, у олефинов антидетонационные свойства гораздо выше, чем у соответствующих насыщенных соединений, причем существенное влияние оказывает положение двойной связи в молекуле. Чем ближе двойная связь к середине мо лекулы, тем выше октановое число (группа П1). Замыкание [c.82]

Влияние строения карбоновой кислоты на равновесие этерификации менее значительно и противоположно влиянию спирта. В этом случае с удлинением и разветвлением углеродной цепи в молекуле кислоты константа равновесия повышается. Так, для тризамещенных уксусных кислот при взаимодействии с первичными насыщенными спиртами в жидкой фазе она достигает 8—10, что наблюдается и для ароматических кислот. [c.195]

Структурные изменения в молекуле карбоновой кислоты влияют на скорость этерификации противоположно их влиянию на равновесие. Так, удлинение и разветвление углеродной цепи карбоновой кислоты, которое, как мы видели выше, ведет к увеличению константы равновесия, снижает скорость реакции. Особенно медленно реагируют тризамещенные уксусные и ароматические кислоты скорость их этерификации в 40—100 раз меньше, чем для уксусной кислоты. Наоборот, муравьиная кислота обладает самой высокой реакционной способностью. [c.197]

ДИКОГО типа конкурентное торможение роста L-аргинином, причем торможение на 50% наблюдали при эквимолярных концентрациях аргинина и лизина в среде [214]. С другой стороны, известно, что лизин, орнитин и, в меньшей степени, другие L-аминокислоты тормозят действие аргиназы, тогда как мочевина не оказывает заметного влияния. Действие лизина и орнитина снимается аргинином [182, 183]. У молочнокислых бактерий наблюдали взаимный антагонизм между серином и треонином [257—259]. Сходные явления описаны для лейцина, изолейцина и валина — группы аминокислот с разветвленной углеродной цепью [204, 205, 209, 211, 259]. [c.146]

Под влиянием катализатора наряду с рассмотренными выше реакциями распада, полимеризации и конденсации углеводородов интенсивно протекают также процессы, не наблюдающиеся при термическом крекинге изомеризация олефинов, приводящая к разветвлению углеродной цепи перераспределение водорода (отщепление его от соединений, вступающих в реакции конденсации с постепенным образованием кокса, отлагающегося на поверхности катализатора, и присоединение отщепляющегося водорода к непредельным углеводородам). Поэтому бензин каталитического крекинга почти не содержит непредельных углеводородов содержание в нем ароматических углеводородов, нафтенов и изопарафинов выше, чем в бензине термического крекинга. Этот бензин вне зависимости от состава сырья имеет октановое число 77—80 без добавки этиловой жидкости выход его составляет 30—35% кроме того, из паров выделяется 25—30% газойля, который по составу значительно отличается от исходного газойля, вследствие чего не может быть использован для каталитического крекинга и вводится в дизельное топливо. Образуется также тяжелая фракция (13—20%), которую вводят в котельное топливо количество газа крекинга (12—20%) и кокса (8%) значительно больше, чем при термическом крек шге. [c.218]

Для определения нитрат-ионов применяют жидкие мембраны с активными группами — комплексами переходных металлов (Ге, N1) с органическими лигандами, обладающими разветвленными углеродными цепями, содержащими о-фенантролиновую хелатную группу. Комплексные ионы этих металлов достаточно стабильны, и скорость катионного обмена переходного металла на поверхности мембраны настолько мала по сравнению со скоростью анионного обмена, что не оказывает заметного влияния на электродный потенциал. Например, для определения КОз используют жидкую мембрану с ионитом, имеющим активную группу следующего строения [c.119]

Для изучения влияния характера углеродной цепи (прямой и разветвленной) на скорость кристаллизации выбраны следующие концентрации [c.72]

Из этих данных видно, что производные бензольного и нафталинового рядов (как в случае ароматических, так и гидроароматических углеводородов) при одном и том же числе углеродных атомов обладают весьма различными вязкостями. Это наглядно демонстрирует влияние циклизации на увеличение вязкости. Разветвление боковой цепи приводит к некоторому увеличению вязкости по абсолютной величине и к снижению индекса вязкости. Менее определенное влияние оказывает введение кратной связи в боковую цепь. [c.367]

Из данных по реакционной способности алкилбромидов в 5 2-реакциях следует, что замедление скорости замещения при усложнении углеродного скелета радикала происходит, в основном, не при удлинении углеродной цепи, а при увеличении степени ее разветвленности. При этом наибольшее влияние оказывает разветвленность у атома углерода, соседнего с реакционным центром. По мере удаления разветвленности от реакционного центра это влияние затухает. [c.123]

На основании правила предпочтительного разрыва связей у места разветвления углеродной цепи можно предсказать все указанные выше пики, за исключением С13. Частично эти пики образованы за счет двузарядных молекулярных ионов. В области более низких масс (до ионов С5) наблюдаются характеристические пики, описанные выше для н-парафиновых углеводородов. Таким образом, эти пики характерны для всех насыщенных углеводородов. Интенсивность пиков отражает наличие определенной группировки. Так, наличие трет-бутильной группы находит отражение в повышенной интенсивности ионов С4 (рис. 135). Соответствующее увеличение интенсивности пиков в области низших масс может быть вызвано, например, присутствием цнкло-гексильного кольца, которое приведет к повышению интенсивности ионов Се-Влияние насыщенного кольца на образование масс-спектра в общем сходно с влиянием разветвления углеродной цепи вероятность разрыва связи между кольцом и остальной частью молекулы повышена (эта связь обозначается нами как а-связь по отношению к кольцу). [c.341]

Далее остановимся, на влиянии разветвления углеводородной цепи на химический сдвиг. При введении СН3-группы в а-, Р- или -положение к рассматриваемому С-атому происходит изменение химического сдвига последнего на следующие величины А8с (м. д.) а I или Р Ь 8, у —2,6. Поскольку такое воздействие на химический сдвиг, как правило, аддитивно, то в алканах углеродные атомы, расположенные в а-положении к изопропильной или /прет-бутильной группе, наиболее разэкранированы. По той же причине атомы углерода, испытывающие стери-ческое влияние объемных групп, дают резонанс в более слабом поле в сравнении со стерически незатрудненными атомами углерода. [c.140]

В целях определения избирательности каталитической гидрогенизации по отношению к двойным связям, находящимся в разных по своей химической природе соединениях, Вавон [70] в 1923—1924 гг. изучил интенсивность гидрогенизации гептилена, пинена и ундециленовой кислоты. Он нашел, что на процесс присоединения водорода оказывает влияние степень разветвленности углеродной цепи непредельного соединения. Неразветвленные цепи гидрируются быстрее, разветвленные — медленнее. Прогрессивное ослабление гидрогенизации наблюдается, в частности, при переходе от [c.127]

Попытки сделать какие-либо общие выводы относительно структурных факторов, определяющих запах, наталкивались на большое число исключений. Однако накопленный в результате исследований экспериментальный материал позволил установить многообразные структурные факторы, оказывающие влияние на запах наличие кратных связей, циклическая структура, присутствие в молекуле групп с разветвленной углеродной цепью, например г зег-бутильпой группы, пространственное экранирование функциональных групп, изомерия и др. [c.102]

Наличие замещающих групп вблизи двойной связи, которые создают пространственные затруднения, препятствующие образованию комплекса с карбонилом, приводит к резкому уменьшению скорости. Это влияние еще более усиливается для олефинов с разветвленной углеродной цепью. Так, скорость реакции с 2-метилпенте-ном-1 примерно в 6 раз, а с диизобутиленом в 7 раз меньше, чем с пропиленом. Реакция метоксикарбонилирования циклогексена протекает в пять раз медленнее, чем для пропилена. [c.186]

Представлялось интересным выяснить, какое влияние на запах окажет замена изопропильной группы в молекуле (II) на трет.-бутильную. Известно, что разветвление углеродной цепи вообще оказывает значительное влня1ше на занах, а трет.-бутильная группа занимает в этом отношении особое положение. Одним из хорошо известных примеров этого является влияние трет.-бутильной группы на запах в соединениях, относящихся к группе нитромускусов. [c.701]

Для определения влияния последовательно усложняющегося разветвления углеродной цепи на пероксидацию а.]п анов нами было исследовано окисление изомера н. гептана, обладающего одной третичной группой С—-Н, а именно 2-метилгексана и сильно разветвленного октана — 2,2,4-триметилпентана, имеющего один третичный и один четвертичный атомы углерода. [c.129]

Влияние основных параметров процесса и строения олефина на скорость реакции гидрирования олефина и, следовательно, соотношение реакций гидрирования и гидроформилирования исследовалось Марко [132, 133], Рудковским и Имянитовым [6, с. 17 134 135]. Было показано, что в случае прямоцепочечных моноолефинов реакция гидрирования двойной связи не играет большой роли. Когда двойная связь находится у третичного разветвления углеродной цепи, степень гидрирования повышается. [c.80]

Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа<а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221]

В ГХ ухудшается ио мере разветвления олефина. Кох и Хилберат (43 в результате опытов с низкомолекулярными олефинами различной структуры от иронилена до октепа дали более подробные объяснения этих общих положений, включая также вьеходы смазочных масел. Они установили, что на свойства масел очепь сильное влияние оказывают положение двойной связи в молекуле и строение углеродной цепи. Тот факт, что это влияние становится менее заметным с увеличением количества углеродных атомоп олефина, является общим явлением. [c.589]

Олефины нормального строения с двойной связью, расположенной в середине цени, нри небольшом выходе дают смазочные масла плохой вязкостно-температурной характеристики. Наличие разветвлений у двойной связи вызывает чрезмерное уменьшение выхода и ухудшение ВТХ. Существенным в этпх результатах является то, что как выход, так и качество смазочных масел, полученных полимеризацией олефинов, в отношении ВТХ зависят от положения двойной связи. Наличие развот15ления лишь тогда оказывает сильное влияние на обе эти характеристики, когда оно расположено в нена-сыщенно части олефина. Нри промышленном получении смазочных масел очень важпо чем-либо уравновесить все отрицательные факторы структурного характера олефипов с удлиненной углеродной цепью. [c.592]

Влияние беспорядочного разветвления достаточно ясно второй дефект требует некоторого пояснения. В линейных углеродных цепях со звеньями типа СНг — СНХ все атомы углерода через один асимметричны, и отсюда возможна стереоизометрия. Это означает, что могут существовать несколько различных пространственных расположений атомов в звеньях мономера. Аркус [285а] довольно обстоятельно рассмотрел различные возможности. Ниже показано несколько возможных структур с исполь- [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология