Реакции карбониевых ионов

Ионные реакции. Карбониевые ионы являются важными промежуточными продуктами в различных органических реакциях. Од- [c.179]

Ионные реакции. Карбониевые ионы являются важ- [c.306]

Карбониевый ион может вступать в различные реакции какая из них происходит, зависит от экспериментальных условий. Все реакции карбониевых ионов завершаются одинаково они приобретают пару электронов для заполнения октета у положительно заряженного атома углерода. В данном случае ион водорода отщепляется от атома углерода, соседнего с положительно заряженным обедненном электронами атомом углерода пара электронов, прежде осуществлявшая связь с этим водородом, теперь может образовать я-связь [c.162]

Следовательно, к списку реакций карбониевых ионов можно прибавить еще одну реакцию. Карбониевый ион может [c.194]

Теперь можно расширить список реакций карбониевых ионов. Карбониевый ион может [c.195]

Как и в других изученных нами реакциях карбониевых ионов, наиболее трудная стадия — стадия образования иона карбония [стадия (2)1 как только этот ион образуется, он сразу теряет ион водорода, давая конечные продукты (в разд. П. 14 будут приведены доказательства того, что это именно так). [c.339]

Связь с другими реакциями карбониевых ионов [c.354]

При алкилировании, как и в других реакциях, карбониевый ион забирает пару электронов для заполнения октета электронодефицитного атома углерода — в рассматриваемом случае от л-облака ароматического кольца. [c.365]

Имеющиеся данные о карбанионах вполне согласуются с представленной картиной. Как и в случае аминов, до сих пор ни один стабильный карбанион не был вьщелен в оптически активной форме. Однако реакции, включающие стадию промежуточного образования карбанионов при асимметрических центрах, не обязательно приводят к полной потере конфигурации, но, как и в случае реакций карбониевых ионов, могут давать продукты, обладающие заметной оптической активностью. Степень этой оптической активности будет зависеть, в частности, от времени жизни карбаниона в данной системе. Реакции иногда протекают с сохранением конфигурации, а иногда— с обращением конфигурации. [c.818]

Реакция (6) представляет еще один возможный путь обрыва цепи в реакциях карбониевых ионов. Она может служить объяснением причины замедления изомеризации в присутствии молекулярного водорода. [c.10]

Синтетическое применение реакций карбониевых ионов [c.149]

Особенности структуры поверхностных группировок и каталитическая активность цеолитов. Со времени открытия каталитических свойств цеолитов [62, 207—210] большое внимание уделялось изучению природы активных центров на поверхности цеолитов и механизмов каталитических превращений на цеолитах. Результаты уже первых работ показали, что каталитические реакции на цеолитах могут протекать либо по ионному, либо по радикальному механизмам. ИК-спектроскопия в настоящее время пока не в состоянии внести значительный вклад в изучение реакций радикального типа, однако она оказалась очень эффективным методом исследования карбониево-ионных реакций. Плодотворность применения ИК-спектроскопии объясняется тем, что большинство реакций карбониево-ионного типа протекают на кислотных центрах. Что касается каталитических реакций радикального типа, то их оказалось значительно удобнее исследовать другими методами, в частности методами магнитного резонанса. [c.328]

Адсорбционную способность цеолитов мы можем легко объяснить особенностями их структуры. Кроме того, определенные цеолиты проявляют значительную каталитическую активность, главным образом, в реакциях карбониево-ионного типа. Эта активность обусловлена наличием сильных кислотных центров — атомов водорода, связанных с каркасным кислородом, связь которого направлена в сторону большой полости. Хотя эти атомы водорода идентифицированы как активные центры в реакциях карбониево-ионного типа, удовлетворительно объяснить причины их исключительной активности и механизм каталитического процесса до сих пор не удалось. Между каталитическими свойствами цеолитов и других твердых кислотных катализаторов существуют принципиальные различия. [c.399]

Каталитические свойства систем цеолит — окклюдированная соль. Рабо и соавторы [5] изучили влияние необратимой окклюзии солей на каталитические свойства цеолитов У, Используя деалкилирование кумола для оценки активности в реакциях карбониево-ионного типа, они нашли, что активность соединений цеолит — окклюдированная соль, как правило, уступает активности цеолитной матрицы. Изменения [c.417]

Стадия образования продукта. В сольволизе реакция карбоние-вых ионов с растворителем является быстрой стадией, которая следует за стадией, лимитирующей процесс, и из кинетических кривых информации извлечь нельзя. Скорость, механизм и состав продуктов (в смешанных растворителях) несомненно зависят от сольватации промежуточного(ых) продукта(ов), но для установления этой зависимости сделано немногое. Мы впервые рассматриваем то, что вообще известно о реакциях карбониевых ионов с нуклеофилами. Эти данные получены при исследовании кинетики реакций изолируемых карбониевых ионов, влияния общего иона на скорость ионизации RX и конкуренции добавленного нуклеофила с растворителем за R+. [c.459]

Знание ионизационных потенциалов и закономерностей их изменения очень важно для понимания реакций карбониевых ионов в растворах. [c.16]

Однако влияние ЛПЭ можно даже объяснить реакцией карбониевых ионов, протекающей по псевдопервому порядку. Ни одну из этих трех гипотез нельзя в настоящее время отвергнуть обсудим каждую из них в отдельности. [c.146]

Найдено, что /(ыс-р-бромстирол дает тот же продукт присоединения, что и граис-изомер. Это означает, что либо в процессе реакции карбониевый ионный центр отчасти становится свободным, либо в реакции определенную роль играет термодинамический фактор. Очевидно, представляет интерес дальнейшее изучение стереохимии реакции Принса. [c.238]

Карбониево-ионная теория сначала развивалась путем вывода эмпирических правил на основе сопоставления экспериментальных данных, лишь в последнее время в нее внесены расчеты . Так были сформулированы основные постулаты теории, предусматривающие следующие типы реакций карбониевого иона [c.119]

При перегруппировке, как и в любой другой реакции карбониевого иона, атом углерода, обедненный электронами, приобретает пару электронов в данном случае от соседнего углеродного атома, который может лучше распределить положительный заряд. [c.169]

Общепринятый механизм этого алкилирования основан на изучении многих родственных реакций стадия (3) — это реакция карбониевого иона, с которой мы еще не встречались. [c.195]

Таким образом, все реакции карбониевого иона заканчиваются одинаково подается пара электронов для заполнения октета положительно заряженного углерода. [c.195]

Таким образом, реакции свободных радикалов и реакции карбониевых ионов подчиняются одному и тому же правилу более устойчивая частица образуется легче независимо от характера реакции — отщепления, диссоциации или присоединения по двойной связи. Устойчивость этих двух типов частиц изменяется в одинаковом порядке третичный >вторичный> пер-вичный>СНз. В данном конкретном случае присоединение имеет противоположное направление просто потому, что в ионной реакции сначала присоединяется водород, а в свободнорадикальной — бром. [c.198]

Для родственных реакций различие в скорости образования карбониевых ионов определяется в основном различием в акт1 т. е. различием в устойчивости переходных состояний. Как и в других изученных реакциях карбониевых ионов, факторы, стабилизующие ион за счет рассредоточения положительного заряла, должны по той же причине стабилизовать карбо-ний ионное переходное состояние. В рассматриваемом случае можно также ожидать, что более стабильный карбониевый ион будет образовываться быстрее. Поэтому следует более внимательно изучить относительные устойчивости карбониевых ионов. [c.347]

Теперь можно добавить еще одну реакцию карбониевых ионов к списку, приведенному в разд. 6.16. Ка( ониевои ион может [c.365]

Каждая стадия реакции представляет собой уже знакомый нам химический процесс протонирование окснсоединения с последующей ионизацией и образованием электронодефицитной частицы 1,2-сдвиг к электронодефицитному атому реакция карбониевого иона с водой с образованием окси-соединения разложение полуацеталя. При изучении органической химии нам все время встречаются новые факты, но многое из того, что кажется новым, вполне укладывается в уже хорошо знакомые схемы. [c.756]

Для некоторых реакций карбониево-ионный механизм не удается идентифицировать с помощью эффекта общего иона или других характерных тестов. В таких случаях основные доводы против принятия для переходного состояния структуры 3 вытекают из данных по структурным влияниям на реакционную способность, хотя они и не являются надежным критерием. Если, например в реакции первого порядка происходит полное обращение конфигурации 1-0-бутилового эфира бромбензолсульфокислоты, или если в реакции первого порядка первичного алкилгалогенида метильное производное реагирует быстрее, чем этильное, то эти факты являются серьезным доводом за принятие для переходного состояния структуры 31181. [c.199]

Обсуждение. Реакции первичных аминов. Как алифатические, так и ароматические первичные амины реагируют с азотистой кислотой, давая в качестве первоначального продукта соответствующие диазониевые ионы. Как можно было предвидеть, алифатические диазониевые соединения существенно менее стабильны, чем ароматические. Их существование не имеет прямых подтверждений. При распаде они образуют азот, спирт, олефин и другие продукты, а также соединения, получающиеся в результате тех или иных реакций карбониевого иона. На схеме Р + представляет собой карбониевый ион, образующийся в результате [c.254]

При этом считают, что медленная стадия на кислотном центре состоит из нескольких реакций карбониевого иона. [c.342]

Механизм, предложенный Холлом и Ломбардо, хорошо согласуется с нашими представлениями о реакциях карбониево-ионного типа. Например, было показано, что в каждом элементарном акте изомеризации происходит замена одного атома водорода в молекуле олефина на один Н (D) атом с поверхности катализатора. Это исключает возможность протекания изомеризации через промежуточное образование аллильпых катионов и последующего сдвига гидрид-иона вдоль цепи. Согласно данным, приведенным в работе [242], + [c.72]

Другой возможной реакцией карбониевого иона является, конечно, присоединение нуклеофила с образованием устойчивого насыщенного продукта, например [c.369]

Физические и химические свойства циклоалкилгалогенидов в основном сходны со свойствами вторичных галогенидов с открытой цепью способы их получения обычно также имеют много общего (см. табл. 11-12). Все циклоалкилгалогениды вступают в Sn2-реакции довольно медленно, и в случае нуклеофилов, являющихся сравнительно сильными основаниями (ОН , eO jHs, Q =N и т. п.), можно ожидать преобладания реакции Е2. Скорость образования карбониевых ионов, приводящего к реакциям SnI и Е1, существенно зависит от размера цикла, но, за исключением циклоалкилгалогенидов с небольшими циклами, реакции карбониево-ион-ного типа протекают нормально. [c.360]

В случае н-пропиламина выделение азота из иона диазония приводит к чрезвычайно мало стабилизированному н-пронил-катиону, который далее претерпевает разнообразные превращения все эти превращения, за исключением одного, находятся в соответствии с ранее рассмотренными реакциями карбониевых ионов (см. 1, разд. 11-9, 11-14И 13-6,Б). [c.65]

Относительную реакционную способность различных мономеров в реакции с определенным карбониевым ионом удобно выразить с помощью величин, обратных константам сополимеризации. Например 1/г = т. е. отношение скорости реакции карбониевого иона с другим мономером к скорости реакции этого иона со своим исходным мономером. Относительная реакционная способность данного иона по отношению к собственному мономеру принимается за единицу. В табл. VIII.2 сведены относительные реакционные способности 23 мономеров по отношению к пяти карбониевым ионам, связанным с противоионом Sn l40H , в четыреххлористом углероде при 0° С. Поскольку принятые для сравнения карбониевые ионы в каждом столбце различны, приведенные значения несопоставимы. [c.245]

Гиллеспи и Лейстен [5] собрали данные, доказывающие участие в этих реакциях карбониевых ионов. Более поздние данные ЯМР-спектров, подтверждающие этот вывод, упоминались в гл. 2, разд. 14. Однако необходимо также выяснить, какие структурные факторы и условия реакции благоприятствуют атаке бисульфат-ионом (приводящей к алкилбисульфату), а не атаке водой (приводящей к спирту). Следует также отметить, что концентрированная и водная серные кислоты являются растворителями, в которых продолжительность жизни карбониевого иона, по-видимому, велика и поэтому он может подвергаться глубоким перегруппировкам, прежде чем заверщится присоединение [5а]. [c.71]

Обычно промежуточно образующийся при Sjvl-реакциях карбониевый ион настолько неустойчив и реакционноспособен, что его нельзя наблюдать непосред- [c.61]

При реакции карбониевого иона с насыщенным углеводородом образуется новый карбониевый ион [c.207]