Кольбе синтезы применение

Большое препаративное значение имеет реакция замены ди-азогруппы на группу СЫ, позволяющая ввести в органическое соединение еще один атом углерода. В известной степени она является аналогом синтеза Кольбе, позволяющего получать нитрилы алифатических кислот из алкилгалогенидов и цианида калия. По причинам, обсужденным ранее (см. разд. 2.1), в арилгалогенидах заменить атом галогена на нуклеофильные реагенты, в том числе иа группу СН, удается только в жестких условиях, поэтому эта реакция, проводимая в сравнительно мягких условиях, находит практическое применение при синтезе нитрилов ароматических кислот. [c.459]

Тем не менее, некоторые анодные процессы уже в настоящее время нашли промышленное применение. Среди таких синтезов — процессы анодной димеризации на основе синтеза Кольбе, анодное окисление некоторых спиртов и процессы электрохимического фторирования. [c.453]

Такое применение реакции Кольбе открыло возможность электролитического синтеза разнообразных несимметричных соединений и в дальнейшем оказалось исключительно ценным. Хотя при этом всегда образуется смесь трех веществ, часто они могут быть легко разделены. Выход несимметричного продукта реакции нередко превышает выходы этого же вещества при получении его другими, обычно более длительными методами. При этом допустимо большое различие в величине [c.9]

В последние несколько лет широко использовалась реакция Кольбе, протекающая с образованием оптически активных промежуточных соединений, с целью осуществления стерео-специфических синтезов многих кислот с разветвленными цепями, двухосновных кислот, оксикислот и спиртов (см. раздел Применение ). Интерес к этим синтезам объясняется тем, что они позволяют установить прямую стереохимическую связь между продуктом реакции и исходным веществом. Если в случае всех указанных выше промежуточных соединений конфигу )ация исходного вещества может быть отнесена к ряду -глицеринового альдегида, можно будет сделать вывод об абсолютной конфигурации продукта реакции. Предположение [22] о том, что в отношении конфигурации продуктов, образующихся при. электролизе энантиомеров несимметричных кислых эфиров, нельзя сделать надежных выводов, оказалось необоснованным из-за неправильного применения символов конфигурации. Как было недавно показано, при электролизе ( + )- и (—)-форм монометилового эфира р-метилянтарной кислоты образуются вещества ожидаемой конфигурации [126]. [c.17]

Основополагающие исследования Кольбе, Вюрца, а также Брауна и Уокера, выполненные задолго до конца прошлого столетия, отчетливо указали на потенциальные возможности применения электролиза для органического синтеза. Тем не меяее помимо получения углеводородов и полных эфиров [c.18]

В синтезе дикарбоновых кислот этим путем можно выделить два окислительных процесса первый включает окислительную ди-меризацию, второй — расщепление углерод-углеродной связи, часто в циклических соединениях схема (47) . Сложные эфиры янтар-. ной кислоты можно получать окислительной димеризацией енолят-анионов в присутствии солей меди (II). Метод, использующий литиевые еноляты [46], схема (48) проще и, по-видимому, носит более общий характер, чем альтернативная методика с применением цинкорганических соединений [47] схема (49) . Обе реакции напоминают давно известные методы димеризации стабильных анионов, например анионов диэтилмалоната с использованием иода в качестве окислителя схема (50) . Прочие окислительные реакции димеризации , основанные на окислительном декарбо-ксилировании по Кольбе, обсуждаются в разд. 9.2.З.4. [c.91]

При электролизе смеси солей R OOK и R OOK образуется не только несимметричный продукт RR, но и два симметричных углеводорода RR и R R. Смесь углеводородов обычно очень трудно разделить, и выход продукта RR получается очень низкий. Однако новая модификация синтеза Кольбе с применением различных компонентов представляет собой эффективный метод синтеза соединений, трудно [c.130]

Конденсация типа Кольбе находит практическое применение для синтеза эфира себациновой кислоты [c.225]

А. Гофмана. Здесь в 1856 был получен первый гинт. краситель — мовеин, а в 1858 — фуксин, к-рые явились родоначальниками большого числа промышленно валсных анилиновых красителей феназинового и трифенилметанового рядов. К 1856 относится также синтез первого цианинового красителя — цианинового синего его аналоги нашли позже широкое применение в фотографии (1876). Б это же время в лаборатории А. Кольбе получен анилиновый синий — представитель чрезвычайно важных в красильном деле азокрасителей. Большой вклад в развитие химии красителей внесли работы лаборатории А. Байера, где осуществлены первые синтезы красителей прир. происхождения (ализарина — 1869, индиго — 1883), получены синт. индигоидиые, ксантеновые и антрахиноновые красители. В 20-х гг. 20 в. бурно развивается химия этих красителей они применяются в кач-ве сенсибилизаторов фотоэмульсий дальность съемок с помощью таких фотоматериалов лимитируется кривизной земного шара. [c.414]

Реакция сочетания Кольбе пашла широкое применение в синтезе природных продуктов. Применение простых оптически активных промежуточных соединеиий, в которых оптическая активность обусловлена хиральиостыо р-углеродного атома или углеродного <зтома, расположенного еще дальше от карбоксильной группы, позволяет без труда проводить стереоспецифические синтезы. Конфигурация двойной связи, расположенной в положении 4 или далее от карбоксильной группы, сохраняется прн реакции сочетания. Таким образом, возможны синтезы кислот с длинными разветвленными цепями, гидроксикислот (при реакции сочетания желательно защитить ацетилированием гидро ксигруппу), ненасыщенных кислот и циклических соединений ( известной конфигурацией (см., например, уравнения 14.19— 14 22). Особенно важным применением реакции Кольбе являете синтез бревикомина [98] (уравнение 14.23) н диспалюра [99 [c.439]

Книта представляет собой первый том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены шесть обзорных статей, которые содержат новейшие данные по электролитическому синтезу Кольбе, полифос-фориой кислоте как реагенгу в органической химии, реакция Витгига, методам гидроксилирования, селективному расщеплению белков, а также по вопросу дисперсии оптического вращения и изучению строения органических молекул. В каждой статье рассматриваются сущность и механизм реакций, области их применения и причины, ограничивающие возможность их применения. Особенно подробно рассмотрены условия экспериментального осуществления отдельных методов и возможные побочные реакции. [c.4]

Если не считать мелких усовершенствований в методе реакция Глязера (см. раздел Реакция Глязера , стр. 242) оказалась пригодной для синтеза большинства многочисленных несимметричных диацетилеиовых соединений типа К(С = С)2Н, которые удалось выделить из природных продуктов за последние 20 лет [181] (табл. 8). Однако применение этой реакции часто сопряжено с большим расходом дорогих реактивов, так как при использовании эквимолярных количеств компонентов выход несимметричного диина составляет 30 %. Но расход дорогостоящего этинильного компонента можно несколько снизить, если вести реакцию при большом избытке более дешевого компонента. Так как такая конденсация протекает в мягких условиях, то с ее помощью удается синтезировать весьма малостойкие системы. Как и в случае конденсации другого типа, например реакции Кольбе [196], получаемые продукты часто значительно [c.299]

Методики, принятые в этом синтезе, были использованы при изучении механизма образования З-окси-2-нафтойной кислоты карбоксилированием -нафтолята натрия с применением метода меченых атомов. Полученные результаты подтверждают механизм, предложенный Карпухиным и Кузидом [1], и не соответствуют механизму, предложенному Калкотом [2], см. также работы Кольбе [3] и Шмитта [4]. [c.423]

Наряду с синтезом разнообразных красителей ученые Германии и других стран проявляли большой интерес к синтезам веществ, обладающих физиологическим действием и лечебными свойствами. Одним из первых получивших применение веществ такого рода была салициловая кислота СеН4(0Н)С00Н, полученная впервые в виде натриевой соли Г. Кольбе в 1886 г. Салициловая кислота оказалась эффективным средством для лечения, [c.272]

Изучение электролитических реакций органических соединений началось вскоре после открытия в 1800 г. Никольсоном и Карлисле электролиза воды. Однако эти реакции не применялись для синтетических целей вплоть до 1847 г., когда Кольбе сделал открытие, что алифатические углеводороды можно получать электролизом солей алифатических кислот. С тех гюр область применения электролитических реакций сильно расширилась и теперь можно проводить синтезы при помощи электролитического восстановления, окисления, катодной конденсации, анодной конденсации и замещения. [c.312]

Сложные эфиры двуосновных кислот можно приготовить электролизом солей кислых эфиров двуосновных кислот (см. табл. 53, стр. 352 и сл.). Эта реакция, являющаяся разновидностью синтеза Кольбе, была открыта, в 1893 г. и известна под названием синтеза Крум Брауна—Волькера. Его проводят точно таким же способом. Некоторые из выходов, приведенных в таблицах, относятся к случаю применения в качестве исходного материала соли без использования свободной кислоты остальные данные относятся к случаю, когда, помимо соли, применяли избыток свободной кислоты. [c.345]

Эта реакция находит применение в синтезе. Она протекает с алкильными и арильными производными металлов, с ацетиле-нидами металлов (более электроположительных, чем магний), а также с реактивами Гриньяра. Обычно ее проводят, добавляя раствор металлорганического соединения в инертном растворителе к взятому в большом избытке твердому мелкоизмельчен-ному СОг. Особенно широко эту реакцию применяют для получения кислот ацетиленового ряда. Другим примером реакции такого типа является реакция Кольбе — Шмидта (см. разд. 10.5.3.3). [c.319]

Метод получения кислот через нитрилы (синтез Франклян-да — Кольбе). Впервые этот синтез был применен для доказательства строения уксусной кислоты. Исходным продуктом служил метиловый спирт. Действием йодистоводородной кислоты был получен йодистый метил [c.23]

Исходным пунктом для синтеза лекарственных веществ и применения их в медицине послужили открытия салициловой кислоты (Кольбе), антипирина (Кнорр), фенацетина (Дюисберг и Гинсберг) и пирамидона (Штольц). [c.243]

Следовательно, к началу 1850-х годов многие простейшие органические вещества были получены путем полного синтеза из элементов. Однако на фоне большого числа аналитических исследований, которым в то время уделялось основное внимание, относительное число синтезов было невелико, и не всегда авторы таких работ сознавали, что выполненный ими синтез является полным, так как часто эти вещества были получены не путем сознательно поставленного синтетического эксперимента, а являлись или случайным следствием опыта или результатом проверки новых препаративных методов и применения их к соответствующим объектам. В статьях авторы называли эти синтезы получением или искусственным получением данного соединения. Только в 1845 г. Кольбе в статье об уксусной кислоте впервые употребил слово синтез в поименении к искусственному получению органического вещества [58, стр. 145 9, стр. 149]. [c.30]

Поскольку процесс разряда ионов карбоксилата начинается в области высоких отрицательных потенциалов, то до последнего времени единственным электродным материалом, на котором можно осуществить этот процесс, была платина. Сравнительно недавно было показано, что синтез Кольбе с удовлетворительным выходом возможно вести на стеклогра-фите, но пока этот электродный материал не нашел промышленного применения. [c.218]

Синтез является настолько неотъемлемой частью современной органической химии, что даже трудно себе представить отсутствие этого метода на раннем этапе развития этой науки. Однако все основные исследования органической химии были проведены с природными продуктами или соединениями, полученными из них. Только с 1828 г., когда Вёлер случайно получил мочевину из цианата аммония, становится ясным, что синтез находится в пределах возможностей химика. Однако систематическое применение этого могучего метода стало возможным только после развития структурной химии, и прошло 17 лет до появления второго синтетического препарата — уксусной кислоты, полученной Кольбе в 1845 г. Благодаря законам, открытым в течение следующего десятилетия, органическая химия чрезвычайно развилась как в области эксперимента, так и теории, что нашло свое отражение в резко увеличившемся за эти годы числе известных органических веществ. До 1837 г. было охарактеризовано лишь около 1000 органических соединений ко времени же появления первого издания справочника Бейльштейна в 1882 г. это число достигло 15 ООО. Затем для органической химии наступил золотой век синтеза к концу столетия было получено еще 60000 соединений. Наибольшие усилия в это время были направлены на синтез красителей и лекарственных средств, причем попутгю были создан новые экспериментальные методы и теории. Недостаточное внимание к химии живых систем вполне понятно, так как больн Инство химиков-органиков той эпохи опасалось трудностей, связанных с изуче ием естественных процессов. В этот период начал работать Э. Фишер, который считал, что все физиологические превращения химически познаваемы и что первой ступень о для их понимания является выяснение строения органических соеди гений, принимаю1цих участие в этих изменениях. С исключительным успехом Фишеру удалось внести ясность в химию углеводов, белков, пуринов и таннинов, заложив тем самым основы новой возникающей науки — биохимии. Эта отрасль знания предопределила возможность изучения биологических проблем на молекулярном уровне. [c.9]

Актуальность практического применения вызвала большой интерес к синтетическому получению феромона таракана В. germani a. Опубликован ряд синтезов рацемических соединений (153) и (154). Построение разветвленной алифатической цепи кетона (153) достигается либо алкилированием металл-замещенных соединений [518, 723—728], либо олефинированием по Виттигу [729, 730], используется также электролитический синтез Кольбе [731 ]. [c.120]