Электролиз жирных кислот

Электролиз жирных кислот [c.62]

Электролиз жирных кислот СНз (СН2) СООН по Кольбе [c.12]

Карбоновые кислоты можно использовать также для непосред ственного получения алканов, содержащих более длинную цепь углеродных атомов, чем исходная кислота. Для этой цели наиболее широко используется электрохимический синтез Кольбе (уравнение 20) [117]. Электролиз соли щелочного металла и карбоновой кислоты дает диоксид углерода и алкан, который содержит удвоенное число углеродных атомов по сравнению с числом атомов углерода в алкильном радикале кислоты. Реакция проходит через образование карбоксилатного радикала. Декарбоксилирование этого радикала приводит к алкильным радикалам, которые образуют алкан путем димеризации. С хорошими выходами алканы получают при электролизе жирных кислот, содержащих шесть п более атомов углерода. Низшие члены ряда, за исключением уксусной кислоты, дают алканы с довольно низкими выходами и большие [c.137]

Электролиз жирных кислот и их солей. В водных растворах кислоты и их соли диссоциируют на катионы водорода или металла и анионы жирных кислот R—СОО". Последние, теряя на аноде заряд, могут распадаться на GOg и алкил R, после чего благодаря соединению двух алкилов обычно образуются углеводороды парафинового ряда R—R (реакции Кольбе), например (см. также стр. 160) [c.291]

Электролиз жирных кислот. Можно провести некоторую аналогию между составом газов, получаемых при соединении простых радикалов и при электролизе водных растворов солей [c.260]

По мнению Клузиуса, при электролизе солей жирных кислот образуются сразу алкильные радикалы, которые димеризуются с образованием молекулы парафинового углеводорода или диспропорционируют на парафин н олефин [c.34]

Другой способ получения адипиновой кислоты заключается в электролизе калиевой соли полуэфира янтарной кислоты реакция протекает совершенно так же, как при синтезе углеводородов по методу Кольбе из щелочных солей жирных кислот [c.344]

Электролизом концентрированных растворов щелочных солей насыщенных жирных кислот Г. Кольбе в 1848 г. получил различные углеводороды, например этан [c.242]

Экстракция жирными кислотами позволяет получить весьма высокую степень очистки электролита практически от всех примесей, мешающих электролизу кобальта. [c.98]

В 1855 г. Вюрц [154] применил эту реакцию для электролиза смесей двух жирных кислот и получил при этом смесь двух симметричных углеводородов и несимметричного продукта перекрестной конденсации [c.9]

В отличие от многочисленных экспериментов в водной и метанольной средах, электролиз солей в избытке соответствующей безводной жирной кислоты [60, 71] и расплавленных солей [11, 100, 112] привлек к себе очень мало внимания. [c.11]

При электролизе одноосновных кислот и кислых эфиров двухосновных кислот жирного ряда с неразветвленными цепями, содержащих от двух до восемнадцати и более атомов углерода, ожидаемые продукты образуются с выходами [c.12]

Чистый марганец получают из очень чистой МпОг восстановлением водородом под высоким давлением. Слитки марганца получают зонной плавкой, при этом достигается эффективная очистка от примесей [191]. Относительно чистый марганец может быть получен при электролизе водного раствора соли марганца с использованием ртутного катода [567]. Полученный таким способом марганец представляет собой тонкий порошок, который легко окисляется и часто бывает пирофорным. Для повышения степени очистки и упрощения технологического процесса марганцевые растворы очищают от примесей Ре, Со, N1, Си экстракцией марганцевыми солями жирных кислот фракций С7—С1в [48]. Примеси переходят в органический слой, а очищенный марганцевый раствор подвергают электролизу. Степень чистоты марганцевых растворов составляет 99,99%. [c.10]

Получение углеводородов электролизом концентрированных растворов щелочных солей жирных кислот имеет большой теоретический интерес [c.493]

В ходе экспериментов проверялось несколько вариантов процесса, отличающихся схемой ввода реагентов — водорода, жирных кислот, катализатора—в реакторы и составом катализаторной суспензии. Скорость циркуляции водорода и давление во всех опытах изменялись практически в малом интервале и составляли 1350- 1470 нм м . час и 2 90— 300 ати соответственно. Понижение давления до 240—260 ати в отдельные моменты связано с малой мощностью узла электролиза, не обеспечивающего поступление водорода в необходимом количестве. [c.148]

Электролиз солей жирных кислот (реакция Кольбе) [c.195]

Противопоказано также анализировать вещества, которые в процессе электролиза способны выделять агрессивные соединения, разрушающие материал электродов (например, фтористый водород Как показал Опушка [234], эфиры жирных кислот и винилацетат разрушают электролитическую ячейку. [c.120]

Адольф Вильгельм Герман Кольбе (1818—1884). Немецкий химик, известный своими работами по электролизу солей жирных кислот. Разработал способ получения салициловой кислоты из фенола и двуокиси углерода. Выступал с резкой критикой теории строения и стереохимических представлений. [c.160]

При достаточно большой плотности тока на аноде образовавшиеся алифатические радикалы димеризуются в предельные углеводороды R—R, а при малых плотностях тока стабилизуются с образованием, наряду с другими продуктами, углеводородов R—Н и непредельных углеводородов. Эта схема не объясняет, однако, всех особенностей электролиза солей жирных кислот. Так, если при алектролизе на аноде выделяется кислород (например, при прибавлении к электролиту сульфата натрия), то алкилы окисляются в соответствующие спирты [c.291]

Многочисленные экспериментальные работы Кольбе относятся исключительно к области органической химии. В его работах нелегко отделить теоретические исследования от чисто экспериментальных, настолько тесно они связаны между собой. Напомним о его исследованиях по синтезу углеводородов путем электролиза солей жирных кислот и щелочных металлов (1847), об изучении какодила и его производных (1849), о синтезе салициловой кислоты и других ароматических оксикислот действием угольного ангидрида на феноляты щелочных металлов (1859)— синтез, который впоследствии приобрел значение для промышленного приготовления этой кислоты. Кольбе способствовал также выяснению химической природы спиртов, альдегидов и кетонов, сульфокислот убедительно показал связь между нитрилами и жирными кислотами (1848) и т. д. Он был весьма искусным экспериментатором и вносил изменения также в лабораторную аппаратуру так, одним из первых он применил обратный холодильник (1847). [c.246]

В сотрудничестве с молодым лондонским химиком Франкландом Кольбе провел исследование превращения алкилцианидов в жирные кислоты и электролиза щелочных солей жирных кислот [c.248]

Не надо забывать и об этом открытом Кольбе (см. стр. 248) образовании углеводородов при электролизе солей жирных кислот и щелочных металлов. Все это, однако, нисколько не умаляет заслуг Бертло, которого можно считать настоящим пионером в области химического синтеза. [c.331]

Электролиз солей жирных кислот (стр. 27) и образование алканов при сплавлении солей со щелочами разобраны ранее (стр. 28). [c.132]

Окисление жирных кислот реакция Кольбе. Явления, которые наблюдались при электролизе уксусной кислоты и ацетатов, имеют много общих черт с явлениями, которые были обнаружены в только что рассмотренных реакциях. Если подвергнуть электролизу раствор ацетата щелочного металла в чистом виде или в смеси с уксусной кислотой, то на платиновом аноде протекает реакция, окончательный результат которой может быть записан в виде следующего уравнения [c.685]

Клазиус и его сотрудники приложили много усилий для выяснения механизма некоторых побочных реакций, сопутствующих реакции Кольбе. Они проводили электролиз жирных кислот в обычной и тяжелой воде и нашли, например, что ацетаты в водной среде при низкой плотности тока дают метан, а при высокой плотности тока—этан. На основании своих экспериментов эти авторы пришли к заключению, что характер получаемых продуктов зависит только от ацетата, который содержал меченый изотоп, а не от растворителя [20]. Этим подтверждается представление о первичном образовании метильных радикалов. Если концентрация этих радикалов высока, они димеризуются в этан при малых же концентрациях они отнимают водород от ацетатного иона или уксусной кислоты, давая метан, следующим образом [c.110]

Наконец, получение насыщенных углеводородов возможно по методу Кольбе, заключающемуся в электролизе концентрированных растворов солей жирных кислот. Под влиянием электрического тока ионы металла движутся к катоду, а отрицательно заряженные ионы кислоты С Н2 +1СОО —к аноду, где они разряжаются и разлагаются с образованием двуокиси углерода и парафинового углеводорода [c.33]

Относительно синтеза углеводородов по Кольбе путем электролиза солей жирных кислот см. главу о парафиновых углеводородах. Присоединение алкилмагниевых соле11 к эфирам карбоновых кислот, приводящее к образованию третичных спиртов, обсуждено при описании последних. О синтезах альдегидов и кетонов из карбоновых кислот говори. юсь при описании этих соединений. [c.244]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

На лабораторную доработку вопроса ушло в 1909 г. немнога времени, почти сразу применили опытный аппарат (автоклав),, вмещавший 2 п. масла. Катализатор готовили осаждением гидрата закиси никеля (гидроокиси никеля П) на кизельгуре (1 0,6). Промытый, высушенный, тонко измельченный катализатор восстанавливали в токе водорода. Вскоре научились получать из хлопкового масла весьма удовлетворительный продукт с титром выше 50°. Тогда стали создавать заводскую установку с автоклавом на 50 п. масла. Так началось заводское производство его сразу же наметили развить в масштабе 300—400 тыс. п. (5—6,5 тыс. т) в год. Работали почти целиком на хлопковом масле Оно поступало из Средней Азии и имело, по анализам 1910—1911 гг., свободных жирных кислот 0,09— 0,11%, йодное число 112,6—113,5. Масляные баки вмещали почти годовой запас масла, что обеспечивало хорошее отстаивание. Рафинации не было. Водород получали электролизом воды. По образцу приобретенного в Германии водоразлагателя системы Шмидта изготовили в России, преодолев многие трудности, еще 19 таких же. В установке непрерывно циркулировал раствор химически чистого карбоната калия. Практически можно было одновременно использовать 17 электролизеров, они давали около 2500 водорода в сутки, расходуя около [c.408]

Еще в 1895 г. Миллер и Хофер [146] разработали метод синтеза жирных кислот XXVIII, состоящий в электролизе смеси монокарбоновой кислоты XXV и кислого эфира XXVI с последующим гидролизом первоначально образующегося продукта перекрестной конденсации XXVII. [c.22]

Примером получения граяс-продукта из исходного вещества < ыс-строения может служить стереоспецифический синтез [17] вакценовой кислоты (ЫУ), которая находится в следах во многих животных жирах и представляет собой первую жирную кислоту гране-конфигурации, выделенную из природных веществ. Гидроксилирование пальмитоолеиновой кислоты (Ы) -т- одной из главных составных частей жиров морских животных — надмуравьиной кислотой приводит к трео-9,10-диоксипальмитиновой кислоте (ЬИ). При электролизе [c.30]

Утверждения Франкланда и Кольбе встретили ряд возражений в частности, Лоран и Жерар считали, что радикалы при образовании попарно соединяются друг с другом и получаются соответствующие углеводороды. В 1854 г. Вюрц [4] решил экспериментальным путем выяснить, какое из этих двух предположений правильно. С этой целью он изучал продукты, получающиеся при электролизе смесей жирных кислот, а также продукты, образующиеся при действии металлического натрия на эквимолекулярные смеси иодистых алкилов. Во всех случаях он выделил кроме радикалов Франкланда или Кольбе еще одно вещество. [c.799]

Электролиз солей кислых эфиров двухосновных кислот. Эта реакция аналогична синтезу предельных углеводородов путем электролиза оолей жирных кислот (см. стр. 160). Продуктами реакции здесь являются средние эфиры высщих двухосновных йислот [c.514]

Известен широкий круг реакций органических соединений на электродах, из которых большое значение для синтеза приобрела, реакция, открытая Кольбе в 1849 г. [798], происходяш ая при электролизе растворов карбоновых кислот и в конечном счете приводяш ая к конденсации двух радикалов молекул этих кислот и образованию соответствующих углеводородов. Вюрц [799] применил ее для электролиза смесей двух различных жирных кислот, что открыло возможность электролитического синтеза разнообразных несимметричных соединений [800, 801]. Фаворский и Лебедева [802—804] при изучении электролитического гидрирования третичных ацетиленовых спиртов обнаружили, что при плотности тока у анода в 1,5—4 ajOM протекает ожидаемое частичное гидрирование спиртов, а при низкой плотности тока (0,1 afdM ) [c.183]