Кольбе синтез углеводородов

Процесс анодной димеризации, известный под названием синтеза Кольбе происходит при электролизе растворов солей органических, кислот на аноде и заключается в образовании димерного углеводорода с выделением углекислого газа по реакции [c.453]

Другой способ получения адипиновой кислоты заключается в электролизе калиевой соли полуэфира янтарной кислоты реакция протекает совершенно так же, как при синтезе углеводородов по методу Кольбе из щелочных солей жирных кислот [c.344]

Др. пример рекомбинации своб. радикалов - электрохим. анодный синтез углеводородов (см. Кольбе реакции) [c.159]

Такой механизм реакции легко объясняет образование побочных продуктов Ари синтезе углеводородов по Кольбе, в особенности ненасыщенных углеводородов Hj (этиленовые углеводороды), и небольшого количества эфиров кислот. Последние могут образоваться в результате- соединения ацильных и алкильных радикалов, а ненасыщенные углеводороды — в результате диспропорционирования алкильных радикалов на парафин и олефин. [c.34]

В электролитическом синтезе углеводородов по Кольбе [c.283]

Относительно синтеза углеводородов по Кольбе путем электролиза солей жирных кислот см. главу о парафиновых углеводородах. Присоединение алкилмагниевых соле11 к эфирам карбоновых кислот, приводящее к образованию третичных спиртов, обсуждено при описании последних. О синтезах альдегидов и кетонов из карбоновых кислот говори. юсь при описании этих соединений. [c.244]

Электролиз по Кольбе обычно дает хорошие результаты при синтезе углеводородов из монокарбоновых кислот, а также прп получении многих бифункциональных соединений. Специфической иллюстрацией является синтез сложных эфиров дикарбоновых кислот с длинной цепью из моноэфиров соответствующих дикарбоновых кислот (см, стр, 42). Большое количество таких синтезов было рассмотрено Фихтером , В изложенной выше прописи электролизер применяется с двумя отделениями, чтобы избежать или по крайней мере сильно снизить нежелательное восстановление нитрогруппы на катоде. По-видимому, такую методику можно использовать и при получении других бифункциональных соединений, Содержащих легко восстанавливаемые группы. [c.41]

Основополагающие исследования Кольбе, Вюрца, а также Брауна и Уокера, выполненные задолго до конца прошлого столетия, отчетливо указали на потенциальные возможности применения электролиза для органического синтеза. Тем не меяее помимо получения углеводородов и полных эфиров [c.18]

Наибольшую ценность метод электросинтеза Кольбе представляет как легкий путь синтеза углеводородов с удлиненной углеродной цепью R-R.. Если в электролизере будет находится два различных по природе карбоксилата, то создается возможность перекрестного синтеза углеводородов [c.305]

Давно известен такой процесс анодного окисления, как синтез углеводородов по Кольбе, примером которого может служить электролиз раствора ацетата щелочного металла с образованием этана [c.246]

Многочисленные экспериментальные работы Кольбе относятся исключительно к области органической химии. В его работах нелегко отделить теоретические исследования от чисто экспериментальных, настолько тесно они связаны между собой. Напомним о его исследованиях по синтезу углеводородов путем электролиза солей жирных кислот и щелочных металлов (1847), об изучении какодила и его производных (1849), о синтезе салициловой кислоты и других ароматических оксикислот действием угольного ангидрида на феноляты щелочных металлов (1859)— синтез, который впоследствии приобрел значение для промышленного приготовления этой кислоты. Кольбе способствовал также выяснению химической природы спиртов, альдегидов и кетонов, сульфокислот убедительно показал связь между нитрилами и жирными кислотами (1848) и т. д. Он был весьма искусным экспериментатором и вносил изменения также в лабораторную аппаратуру так, одним из первых он применил обратный холодильник (1847). [c.246]

Электродные процессы также часто протекают в виде переноса электронов, как, например, известный синтез Кольбе — получение углеводородов электролизом солей карбоновых кислот [c.588]

Не надо забывать и об открытом Кольбе образовании углеводородов при электролизе солей жирных кислот и щелочных металлов. Все это, однако, нисколько не умаляет заслуг Бертло, которого можно считать настоящим пионером в области химического синтеза. [c.323]

Весьма важными являются еще два способа образования радикалов с помощью переноса электронов — восстановление металлами и анодное окисление. Примеры первого будут рассмотрены позднее. В электролитическом синтезе углеводородов по Кольбе карбоксилат-анионы солей алкан-карбоновых кислот отдают электроны аноду, превращаясь при этом в радикалы, которые разлагаются на алкил-радикалы и двуокись углерода [c.170]

Определенное значение для синтеза симметрично построенных углеводородов имеет реакция, открытая Кольбе. Им было найдено, что соли карбоновых кислот при электролизе подвергаются на аноде декарбоксилированию с образованием свободных радикалов, которые, сочетаясь, дают углеводороды [c.359]

Так же, как и синтез по Кольбе, это прекрасный метод не только получения, но и установления структуры углеводородов. [c.42]

Интересным способом получения некоторых углеводородов ряда ацетилена является электролиз щелочных солей ненасыщенных дикарбоновых кислот. Этот способ представляет собой специальный случай синтеза углеводородов по Кольбе, который был более подробно разобран при описании предельных углеводородов. Если, например, подвергнуть электролизу калиевую соль фумаровой или малеиновой кислоты (стр. 345), то на катоде образуется водород, а на аноде — ацетилен и двуокись углерода [c.77]

Из различных реакций органических соединений на электродах наибольшее значение для синтеза имеет реакция, открытая Кольбе [83] в 1849 г. Первоначально синтез Кольбе состоял в образовании симметричного углеводорода и двуокиси углерода при электролизе соли карбоновой кислоты [c.9]

Фонол алкилируется полимерами олефинов или олефинами, образующимися при крокииго парафина в качество катализатора испол).-зуется либо комплекс А1С1з — углеводород, либо серная кислота. В результате 1)оакции синтеза по Кольбе получаются производные салициловой кислоты. Затем осуществляется реакция обмена меизду соответствующим основанием п натриевой солью, в результате чего нолучаются присадки, лучше растворимые в углеводородах [c.510]

УГЛЕВОДОРОДЫ из ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕЙ АЛИФАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ (Синтез Кольбе) [c.351]

Изучение электролитических реакций органических соединений началось вскоре после открытия в 1800 г. Никольсоном и Карлисле электролиза воды. Однако эти реакции не применялись для синтетических целей вплоть до 1847 г., когда Кольбе сделал открытие, что алифатические углеводороды можно получать электролизом солей алифатических кислот. С тех гюр область применения электролитических реакций сильно расширилась и теперь можно проводить синтезы при помощи электролитического восстановления, окисления, катодной конденсации, анодной конденсации и замещения. [c.312]

При электролизе смеси солей R OOK и R OOK образуется не только несимметричный продукт RR, но и два симметричных углеводорода RR и R R. Смесь углеводородов обычно очень трудно разделить, и выход продукта RR получается очень низкий. Однако новая модификация синтеза Кольбе с применением различных компонентов представляет собой эффективный метод синтеза соединений, трудно [c.130]

С помощью изотопной метки дейтерием было доказано, что в электрохимическом синтезе Кольбе (образование углеводородов при электролизе водных растворов солей алифатических карбоновых кислот) растворитель участия не принимает. Так, при электролизе раствора уксуснокислого калия обычного состава в тяжеловодородной воде выделя-ет эгган обычного изотрцногр состава, в то время как пр электролизе раствора СОаСООК образуется СаВв. Таким образом, можно считать, что. образование углеводородов в реакции Кольбе является. результатом прямого соединения двух радикалов [c.147]

Декарбоксилирование может протекать также с образованием радикалов так, через стадию ацилоксирадикалов протекает синтез углеводородов по Кольбе (см. раздел 2.1.1). [c.396]

Это термическое разложение перекисей довольно точно соответствует синтезу углеводородов по Кольбе, так что Фихтер и Крумменахер допускают в этом синтезе существование перекисей в виде про.межуточных соединений. В последнее время Фихтер и Иумбрунн доказали, [c.22]

Экспериментальные исследования Бертло были связаны с синтезами углеводородов и спиртов. Он разработал общие методы их синтеза и частные методы для отдельных соединений, что свидетельствует о его более широком взгляде на эту проблему, чем у химиков — его предшественников — Вёлера, Кольбе, Франкланда и других. [c.330]

Шарль Адольф Вюрц (1817—1884) получил медицинское образование в Страсбурге и был здесь же ассистентом химии. В 1842 г. он некоторое время работал у Либиха в Гиссене и, вернувшись в Страсбург, получил степень доктора медицины. В 1844 г. он переехал в Париж и работал у Дюма и в собственной лаборатории. В 1853 г. заменил Дюма на кафедре химии в Медицинской школе, в том же году он занял вторую кафедру на Медицинском факультете, а в 1857 г.— третью кафедру, в Сорбонне. В годы, когда Жерар был непопулярен в Париже, Вюрц проявлял к нему дружеские чувства (они были школьными товарищами) и изучал его теории. Он стал одним из сторонников теории типов, выступая в защиту новых идей Жерара и Лорана против нападок Кольбе. В 1884 г. Вюрц произнес надгробную речь на похоронах Дюма, а через несколько дней умер сам. Исследования Вюрца весьма значительны и разнообразны. Кроме получения первичных аминов (1849), он предложил способ синтеза углеводородов действием натрия на галоидалкилы (1855). В следующем году он получил этиленгликоль. Вюрцу принадлежит также открытие холина, фенола и других соединений им описана альдольная конденсация (независимо от А. П. Бородина). Вюрц был дружен и состоял в переписке с несколькими русскими химиками, особенно с А. М. Бутлеровым и Д. И. Менделеевым. Отметим, наконец, популярную у русских химиков книгу Вюрца История химических доктрин от Лавуазье и до настоящего времени (СПб., 1859). [c.258]

Это снова подтверждает промежуточное образование перекисей при электрохимическом синтезе углеводородов по Кольбе, сходном с электрохимическим синтезом этилбутирата из этилсук-цината калия. Эрленмейером, наоборот, приводятся доказательства об.разования в синтезе Кольбе свободных радикалов. Он [c.218]

Реакцией Кольбе получено большое число алифатических углеводородов и их дибро мпроизводных (см. табл. 51, стр. 351). Однако этот синтез не является общим. Хорошие выходы продукта конденсации не получаются нри электролизе а-замещенных алифатических кислот. Так, при электролизе натриевой (сли а-метилмаслг.Еой кислоты конденсация происходит лишь в малой сте- [c.344]

Научные исследования посвящены ароматическим, в частности многоядерным, соединениям. Показал (1866), что бензолеиновая кислота, полученная А. В. Г. Кольбе, содержит дигидробензольное ядро. Получил (1867) дигидрофта-левую кислоту и предложил правильную формулу фталевой кислоты. Совместно с К- Т. Либерманом получил (1868) антрацен восстановлением природного ализарина цинковой пылью. Они же впервые осуществили (1869) синтез ализарина из антрацена через броми-рование антрахинона и сплавление бромюра с поташем. Результаты этой работы послужили основой создания дешевого промыщленно-го способа производства ализарина (1869, совместно с Либерманом и Г. Каро), который прежде получали из корней марены. Указал на хромофорные свойства азогруппы. Доказал (1868) правильность формулы нафталина, предложенной Р. Л. К- Э. Эрленмейером. Установил (1869), что нафталин, антрацен и другие углеводороды с конденсированными ядрами следует относить к ароматическим соединениям. Совместно с Г. Каро открыл (1870) акридин. Выделил из каменноугольной смолы карбазол и фенантрен. Синтезировал (1872) фенантрен и определил его строение. Совместно с Ф. Ульманом [c.151]

Основные научные работы посвящены органической химии. Показал (1843) возможность синтеза четыреххлористого углерода из элементов. Получил (1845) уксусную кислоту из элементов через сероуглерод. Совместно с Э. Франк-лендом получил (1847) пропионо-вую кислоту омылением этилциа-нида, открыв, таким образом, об-щ.ий метод получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. Открыл (1849) электрохимический метод получения насыщенных углеводородов электролизом водных растворов солей щелочных металлов карбоновых кислот (реакция Кольбе). Синтезировал салициловую (1860), муравьиную (1861) и бензолеиновую (1861 строение ее изучал К. Гребе) кислоты. Получил (1872) нитроэтан. Был сторонником теории радикалов и наряду с Ф. А. Кекуле высказал предположение о четырехатомности углерода. Предсказал (1857) существование вторичных и третичных спиртов. Был ярым противником теории химического строения и стереохимии. [c.248]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Экспериментально доказал тождественность всех четырех валентностей углерода. Опроверг (1865) представления Л. В. Г, Кольбе об особой изомерии кетонов. получающихся разными путями, доказав, что полученный двумя разными способами метиламинкетон — один и тот же продукт. Сформулировал (1869) правило, согласно которому при окислении кетонов разрываются связи между карбонильной группой и одним из соседних с ней атомов углеродного радикала, причем состав и строение радикала влияют на место разрыва в кетоне и на состав продуктов окисления (правило Попова). Занимался (с 1864) цинкорганическими синтезами, главным образом окси- и оксосо-единений. Вместе с Э. К. Т. Цинке в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом. Впервые в истории химии построил (1872) ряд радикалов но возрастающей устойчивости и установил правило, согласно которому более устойчивый радикал отщепляется вместе с карбонильной группой. Это дало возможность устанавливать химическое строение кетонов, спиртов, кислот и углеводородов. [104] [c.402]

Метод получения этана на аноде, по Кольбе, успешно применялся для синтезов многих парафиновых цепей. Этим путем можно легко получить высшие углеводороды. Электролиз по-луэфира двухосновной кислоты приводит к образованию эфира кислоты с более длинной цепью. При необходимости можно повторить процесс электролиза после частичного гидролиза [c.157]

Как упоминалось ранее (стр. 504), механизм электролиза солей карбоновых кислот но Кольбе [25] может быть объяснен промежуточным образованием свободных радикалов. Примером синтеза Кольбе является получение тетратриаконтана из стеариновой кислоты выход углеводорода составляет 95%. [c.516]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология