Церий трехвалентный

Для получения удовлетворительных результатов для-йода необходимо принимать во внимание ряд факторов, влияющих на скорость реакции восстановления четырехвалентного церия. Такими факторами являются концентрации четырехвалентного церия, трехвалентного мышьяка и хлорида, температура, кислотность и степень окисления йода. Несколько исследователей [50, 57, 70] установили, что эта реакция псевдопервого порядка. Кривые в координатах поглощение — концентрация сульфата церия и аммония при 420 ммк не подчиняются закону Бера [33]. Это видно из рис. 4, где на оси ординат нанесен процент пропускания, а на оси абсцисс—логарифм концентрации четырехвалентного церия в миллимолях на литр. В связи с тем, что эта кривая имеет 5-образную форму, некоторые исследователи [15, 45, 57, 76] применяют математическую интерполяцию, используя только прямолинейный участок кривой. Максимум поглощения для сульфата четырехвалентного церия находится в области 315 ммк, хотя при определении йода, оптическую плотность не измеряют при этой длине волны. [c.225]

Реакции окисления четырехзарядных ионов урана и нептуния формально подобны реакции диспропорционирования Ри (IV). Среди них изучено окисление и (IV) четырехвалентным церием, трехвалентным железом и трехвалентным таллием и окисление Мр (IV) трехвалентным железом. [c.64]

Броматы редкоземельных элементов в отсутствие церия трехвалентного или других восстановителей относительно устойчивы. Кристаллы и растворы броматов, если их не перегревать, почти не подвергаются термическому разложению. Для того чтобы избежать даже незначительного разложения, фракции нужно нагревать очень осторожно на паровой бане при легком перемешивании. [c.65]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Сходимость баланса активности в водной и органической фазах с исходной является естественным показателем нормального течения процесса экстракции и правильности выбранной методики. Случаи несоблюдения баланса активности требовали поэтому специального рассмотрения. Так, было обнаружено, что баланс активности сходился только в случае работы с достаточно кислыми растворами. В случае малой концентрации азотной кислоты происходило быстрое восстановление четырехвалентного церия. Трехвалентный церий обособлялся в этом случае в виде третьей фазы очень малого объема на границе раздела водной и эфирной фаз. [c.120]

Окисление солей трехвалентного церия, а) К 1 раствора соли церия добавить 3 мл азотной кислоты (1 2), всыпать щепотку двуокиси свинца и нагреть до кипения. После отстаивания осадка определить цвет полученного раствора. Составить уравнение реакции. [c.337]

В коническую колбу налить 10 мл воды и 1 мл раствора соли церия. Перемешать раствор, отлить 2 мл его в пробирку и установить присутствие трехвалентного церия. В колбу всыпать 1 а катионита и в течение 3—5 мин взбалтывать содержимое колбы. Слить небольшой объем раствора из колбы в пробирку и установить присутствие в нем ионов церия. Слить с катионита весь раствор, промыть катионит водой и влить в него 10 мл 5% -ного раствора лимонной кислоты. Содержимое колбы изредка встряхивать. Установить, содержатся ли в растворе ионы церия. Дать объяснение всему проделанному опыту. [c.338]

Для получения сульфата четырехвалентного церия препарат сульфата хлорида или карбоната трехвалентного церия растворяют в 0,5 серной кислоте и осаждают церий избытком насыщенного на холоду раствора щавелевой кислоты. Осадок промы- [c.181]

Потенциометрическое титрование. Значительно чаще при титровании трехвалентного плутония сульфатом церия(IV) применяется потенциометрическое определение эквивалентной точки. В сернокислой среде ввиду близости потенциалов вместе с плутонием титруется железо. [c.184]

Многозарядные катионы совсем незначительно обмениваются в кислых растворах, но сильно сорбируются из нейтральных растворов. Иттрий и церий, очевидно, сорбируются в форме трехвалентных ионов, а рутений, цирконий и ниобий — в виде комплексных ионов [23]. [c.97]

Исследования ионообменных равновесий на цеолите А проводились в основном на примере обмена одно- и двухвалентных ионов. Попытки обменять ионы трехвалентного церия оказались неудачными [14]. Данные но ионообменному равновесию собраны втабл. 7.3. При проведении расчетов использовалось предположение о том, что в а-полостях элементарной ячейки содержится 12 катионов. Избыточное содержание натрия при этом не учитывалось. На рис. 7.4. показаны изотермы ионного обмена и коэффициенты селективности. [c.553]

Обнаружению ионов кобальта роданидами мешают ионы трехвалентного железа, а также катионы одно-и двухвалентной меди (красно-бурое или зеленоватое окрашивание), висмута, сурьмы, платины и молибдена (V) (красное окрашивание), осмия (IV) или вольфрама (III) (желтооранжевое окрашивание), ванадия (фиолетовое окрашивание). Не образуют окрашенных роданидов, помешают из-за собственной окраски ионы хрома, ура-нила, церия (IV). [c.47]

Описаны цериметрические методы определения кобальта. Двухвалентный кобальт окисляют до трехвалентного раствором. хлорного железа в присутствии фенантролина, далее эквивалентное кобальту количество ионов двухвалентного железа титруют раствором сульфата четырехвалентного церия. [c.107]

Инициирование привитой полимеризации при окислении целлюлозы или ее производных протекающем по радикальному механизму. При окислении некоторыми реагентами полимеров, содержащих функциональные группы, обладающие свойствами восстановителей (например, ОН- или ЫНг-группы), реакция протекает через стадию образования макрорадикалов, которые могут инициировать реакцию привитой полимеризации находящихся с ними в контакте мономеров. В качестве окислителей могут быть использованы соли четырехвалентного церия, трехвалентного марганца, а также недавно предложенные соединения пятивалентного ванадия. Применение в качестве окислителей солей церия было предложено Мино и Кайзерманом Реакция окисления низко молекулярных спиртов солями церия (IV) протекает по схеме [c.485]

За последние годы предложены новые довольно высокочувствительные и селективные системы для определения микроколичеств серебра. Так, Дагнел и Уэст [27, 28] предложили для фотометрического определения серебра тройную систему, основанную на взаимодействии 1,10-фенантролина, бромпирогалло-вого красного и одновалентного серебра. Авторами установлено соотношение компонентов в возникающем комплексе [Ag(/оЛеп) г] 2 BPR, где ркеп — 1,10-фенантролин, ВРК—бром-пирогалловый красный. Максимум поглощения комплекса находится при 635 нм, коэффициент молярного погашения 51 ООО, область существования комплекса pH 3—10. Оптическая плотность подчиняется закону Бера в интервале концентраций серебра 0,02—0,2 мкг мл. При увеличении концентраций реагирующих веществ и при стоянии выпадает осадок комплексного соединения.. В присутствии комплексообразователей (комплексона III, перекиси водорода, фторидов) определению серебра не мешают стократные количества многих катионов, а также ацетаты, бромиды, карбонаты, хлориды, цитраты, фториды, нитраты, оксалаты, сульфаты, фосфаты. Сильно мешают цианиды и тиосульфаты. Из катионов не мешают ионы алюминия, бария, висмута, кальция, кадмия, трехвалентного церия, трехвалентных хрома и железа, двухвалентных кобальта, меди, ртути, магния, марган- [c.49]

Б заключение бегло осветил С5ЩН0Сть магнитного метода получения самого низкого холода плп, как его часто называют, метода адиабатического размагничивания. Он основан на способности некоторых парамагнитных солей (гадолиния, церия, трехвалентного хрома, двухвалентного. марганца и др.) терять свою тепловую энергию в магнитном поле в результате упорядочения структурных элементов. Это сопровождается уменьшением энтропии, а следовательно, охлаждением. Находящуюся в контейнере (трубке) соль помещают в криостат с жидким гелием, а затем вводят в контейнер некоторое количество газообразного гелия, чтобы обеспечить тепловой контакт соли с гелиевой ванной. Далее подводят лгагнитное поле, и соль изотермически намагничивается. Газ откачивают нз контейнера, и с ним уходит тепло,отдаваемое солью тепловой контакт с жидким гелием размыкается. Отключают магнитное ноле, в результате размагничивания температура соли надает значительно ниже температуры жидкого гелия. Цикл многократно повторяется. В итоге парамагнитная соль без особых трудностей может быть охлаждена до нескольких сотых долей градуса абсолютной шкалы. Как сообщалось в печати, этим путем достигнута температура, отстоящая от абсолютного нуля на 0,0002° Использование ядерного магнетизма сулит в будущем еще большее приближение к абсолютному нулю. [c.155]

При изготовлении катализаторов содержание натрия снижают до минимума, так как в его присутствии при высоких температурах в средах, содержащих водяной пар, резко снижается активность и стабильность катализатора. При замене в цеолите одновалентного металла (Na) на двухвалентный и более, например на кальций, рений, церий н др., его структурная характеристика изменяется (увеличивается размер пор) прн этом благодаря наличию на внутренней поверхности кристаллов цеолитов кислотных центров активность катализатора возрастает. Чем больше окнслов кремния и чем меньше окислов алюминия в решетке цеолита, тем больше расстояние между атомами алюминия. Следовательно, валентные связи между атомами алюминия -и других трехвалентных металлов все больше ослабевают, и образуются сильно выраженные диполи. Прн этом активность кислотных центров возрастает. Применяя цеолиты с различными типами решеток и различными катионами металлов, можно регулировать каталитические свойств а цеолитов и получать катализаторы различного назначения. [c.54]

Основные процессы, протекающие в такой системе, следующие бромат окисляет трехвалентный церий до четырехвалентного Се окисляет броммалоновую кислоту, восстанавливаясь до Се . Из продуктов окисления броммалоновой кислоты вьщеляется бромвд-ион, который ингибирует реакцию. В процессе реакции концентрация ионов Се (и Се " ") пульсирует, многократно проходя через максимум и минимум. Форма пиков концентраций и частота зависят от условий проведения реакции. Автоколебательный характер кинетики ионов церия исчезает, если в реакционную смесь вводить непрерывно с малой скоростью Се или Вг". Автоколебательный режим протекания реакции имеет место только в определенном интервале концентраций реагентов [Малоновая кислота] = 0,013 0,5Л/, [КВЮз] = 0,013 -0,063 [ e +j + [Се +] = Ю [H2SO4] = [c.527]

Так как осадок гидроокиси Се (IV) выпадает в условиях, существенно отличающихся от условий образования гидроокисей трехвалентных РЗЭ, дробным осаждением гидроокисей пользуются для выделения Се (IV) нз суммы РЗЭ. Поскольку церий наиболее распространен (он зачастую составляет более 50% от всей суммы РЗЭ), выделить его — значит очень упростить процедуру разделения оставшейся смеси РЗЭ. Часто поступают следующим образом. В кислый раствор, содержащий смесь РЗЭ, включая Се П), вводят окислитель (например, КМПО4, (NH4)2S20s и др.), переводящий Се(П1) в e(IV) раствор окрашивается в оранжевый цвет из-за присутствия солей Се(IV). Постепенно, например, продувая через раствор солей Се (IV) и РЗЭ (III) газообразный NH3, повышают pH раствора. Выпадающий осадок Се (ОН) 4 отделяют и потом одним из упомянутых выше методов осаждают остальные РЗЭ(III). [c.73]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]

Гидроокись церия(III), а также гидроокиси других трехвалентных РЗЭ в заметной степени не проявляют амфотерных свойств. Подействуем на отдельные порции осадка Се(ОН)з раствором NaOH и раствором НС1. Растворение произошло только в кислой среде. [c.73]

В 1870—1871 гг. Менделеев считал более правильным располагать дидим в III группе, а лантан был склонен поместить в IV группу если принять для лантана валентность 4, то атомный вес лантана становился равным 180 и можно было по величине атомного веса поместить его в периодической системе на месте тяжелого аналога церия [18, с. 146]. Основанием для такого размещения лантана были данные Мариньяка о получении для дидима соединений, сходных с квасцами. Это доказывало трехвалентность дидима. Кроме того, предпринятые самим Менделеевым опыты по очистке лантапа от дидима посредст вом дробной кристаллизации двойной азотно-аммиачной соли показали, что дидим остается в растворе [18, с. 195—196], а лантан — в твердой фазе. Это было подтверждением различий в свойствах соединений лаптана и дидима и основанием для их размещения в разных группах. [c.86]

Среди методов разделения элементов в различных степенях окисления распределительная хроматография на колонках занимает далеко не последнее место [121]. На колонках с силиконированным силикагелем были разделены двух- и четырехвалентное олово, трех- и пятивалентный мышьяк, трех-, четырех- и шестивалентный плутоний неподвижной фазой в этих опытах по хроматографическому разделению служил трибутилфосфат. Трех- и четырехвалентный церий, а также двух- и трехвалентное железо были разделены на колонках с фторопластом-3 (Kel-F) с применением органических растворителей (в первом случае трибутилфталата, а во втором — триоктилфосфинок-сида). [c.177]

Лантаниды — сильные восстановители их электродный потенциал отрицательный и колеблется в пределах от —2,4 до —2,1 в. Они разлагают воду (лучше при нагревании) и легко взаимодействуют с кислотами, образуя соли трехвалентных элементов. Восстановительная активность падает от церия к лютецию. Они легко окисляются кислородом первые три элемента при обыкновенной температуре, а остальные при нагревании. При этой реа-к-ции, идущей с выделением большого количества тепла, обычно образуются окислы состава Ме О , а церий, празеодим и тербий окисляются до СеОа, РгвО и ТЬ40,. Окислы лантанидов относятся к основным окислам. Они энергично соединяются с водой, образуя гидроокиси, отличающиеся малой растворимостью в воде. Их можно получать обменными реакциями солей лантанидов с сильными щелочами. Основной характер гидроокисей падает от Се(ОН)з к Ьи(ОН)з в связи с уменьшением радиуса трехвалентного иона (лантанидное сжатие). Гидроокиси последних двух элементов обладают слабо выраженным амфотерным характером. [c.334]

Протокатеховый альдегид (водный раствор) взаимодействует с молибдатом при pH 6,6—7, давая при больших концентрациях молибдена оранжевое, а при малых концентрациях — бледно-желтое окрашивание раствора [357]. Обнаруживаемый минимум равен 0,2 мкг1мл Мо при предельном разбавлении 1 5000 000 [357]. Протокатеховый альдегид образует окрашенные соединения с трехвалентным железом, а также с ванадатом и трехвалентным церием. Молибденовая кислота образует с протокате-ховым альдегидом соединения, в которых на 1 моль МоОз приходится 1 или 2 моля реагента [681, 742]. Растворы соединения молибдена подчиняются закону Бера [357]. Протокатеховый альдегид применяют для фотометрического определения молибдена в сталях [357]. [c.41]

Четырехвалентный церий в кислой среде является сильным окислителем. Он восстанавливается до трехвалентного состояния. Окислительно-восстановительный потенциал Ясе + сеч- = -bli55 в. Грамм-эквивалент равен молекулярному весу сульфата церия. [c.181]

Исходные вещества. Нитрат трехвалентного церия Се(М0з)з-6Н20 (мол. вес 434,22 Се — 32,27%) — бесцветное кристаллическое вещество. Хорошо растворимо в воде и ацетоне. Присутствие следов Рг и Dy придает реактиву красноватое окрашивание. При нагревании до 150° С теряет кристаллизационную воду. Выше 200° С разлагается. [c.279]

Приготовление раствора. Около 2,6 г нитрата трехвалентного церия растворяют в воде, к которой добавлено 2 мл концентрированной азотной кислоты. Раствор доводят водой в мерной колбе емк. 1 л до метки. 1 мл раствора соответствует 1 мг ejOg. Титр раствора проверяют весовым методом. Раствор разбавляют 20 мл отбирают в мерную колбу емк. 1 л и доводят 0,05 N раствором HNO3 до метки. Раствор содержит 0,02 мг Се Рз в 1 мл. [c.279]

ХеРз в водном растворе является сильным окислителем так, он окисляет иодат до перйодата, трехвалентный церий до четырехвалентного, двухвалентный кобальт до трехвалентного и Ag+ дoAg2+. В щелочных растворах ХеРз окисляет Хе(У1) до Хе(У1П). [c.427]

Андерсон и др., на работу которых ссылается Метц [547], применяли метод, включающий восстановление плутония до трехвалентного состояния амальгамой цинка и последующее потенциометрическое титрование стандартным раствором сульфата церия (IV). Для анализа образцов (8—10 мг плутония) было получено среднее отклонение, равное 0,15 отн.%. На содержание железа вводили поправку, определяемую другим методом. [c.184]

Хорошие результаты дает применение растворов двухвалентного хрома для восстановления плутония [423]. 1 —10 мг плутония в сульфатном растворе восстанавливали до трехвалентного состояния избытком сульфата хрома (II) в 1 М растворе H2SO4. Избыток восстановителя окисляли кислородом воздуха, что контролировалось достижением устойчивого потенциала цепи, состоящей из платинового и каломельного электродов. Pu(III) титровали затем до Pu(IV) стандартным раствором сульфата церия (IV), который приливали из шприцевой бюретки. Пр определении 2—10 мг плутония была получена точность 0,2%. при постоянной воспроизводимости. [c.185]

Один из вариантов потенциометрического титрования Pu(III) раствором церия(IV) проверил Небель [573]. Плутоний предварительно восстанавливали до трехвалентного состояния электролитически [574]. При определении 1 мг плутония в 2,5 мл 0,5 Л/ H2SO4 для 7 определений получена средняя ошибка 0,3%- [c.188]

Достаточно трудное отделение празеодима от лантана методом дробной кристаллизации можно значительно облегчить, если в серию в промежуточной точке ввести фракции, содержащие соответствующую двойную соль церия (3). Церий, восстановленный до трехвалентного состояния перекисью водорода в кислой среде, благодаря своей промежуточной растворимости действует как разделитель и вклинивается между лантаном и празеодимом. Аналогично можно приготовить большую фракцию 2Bi(NOз)23Mg(NOз)2 24НгО и ввести в самариевую серию. Изоморфная соль висмута концентрируется вместе с европием и, так как он присутствует в значительном избытке по сравнению с последним, отделяет евро- [c.58]

Осаждение Ри(1У) в виде иодата применяется для отделения от многих элементов, чо главным образом от редкоземельных элементов и и (VI) [368]. Этот метод широко попользуется в аналитической практике благодаря быстроте фильтрования осадка и легкости растворения его. При значительных (> 50 мг) количествах плутония для более полного отделения от примесей осаждение лучше вести из бМ HNOз, при меньших содержаниях плутония для количественного выделения кислотность лучше понижать до 0,5— М HNOз. Отделение от тория, циркония и титана не достигается. Четырехвалентные церий и уран также осаждаются иодатом, но если раствор предварительно обработать перекисью водорода, то оба эти элемента остаются в растворе, поскольку первый из них восстанавливается, а второй ркиоляется. Обработка перекисью также благоприятна и для плутония, так как переводит его в четырехвалентное состояние. Трехвалентные редкоземельные элементы вообще легко отделяются при иодатном осаждении, но если они присутствуют в значительных количествах, требуется повторное осаждение. [c.292]

Высушенный осадок фениларсоната тория не является весовой формой как вследствие зависимости его состава от условий осаждения, так и адсорбции осадителя, благодаря чему процентное содержание мышьяка в осадке превышает его стехиометрическое количество в формуле. В случае непосредственного длительного прокаливания при 1000 чистого фениларсоната тория до ТЬОг результаты искажаются вследствие захвата следов мышьяка осадком. Окись тория, свободную от мышьяка, можно получить при сжигании осадка в тигле Розе в токе водорода с последующим прокаливанием при 1000°. Рекомендуют также удалить мышьяк упариванием с HF и H2SO4 и затем прокалить соединение при 1000° до окиси [1209]. Однако наиболее простой путь в этом случае — перевод фениларсоната в оксалат, что позволяет не только удалить мышьяк, но и отделить Zr, Hf и Ti [1686]. Вместе с торием фениларсоновой кислотой осаждают также Fe, Ai и Церий должен быть предварительно восстановлен до трехвалентного состояния сернистой кислотой [1686]. Другие р. з. э. осаждаются лишь частично поэтому в случае их присутствия необходимо переосаждение. [c.46]

Отделение тория от р. з. э. таннином осуществляется из растворов, кислых по конго красному [1542, 2008], при соотношении ТЬОг. R2O3. не превышающем 1 9. Zr и Се осаждаются вместе с торием. Поэтому церий предварительно восстанавливают до трехвалентного, а цирконий удаляют щавелевой кислотой. Удовлетворительные результаты получают при переосаждении. [c.114]

Добавляют 40 ма концентрированной НМОз и упаривают до образования влажного остатка. Приливают 20 мл НМОз (1 3) стакан накрывают часовым стеклом и нагревают на плитке или под инфракрасной лампой в течение 5 мин. Добазльют 2 мл 20%-ной Н2О2. стекло снимают ста1 ан нагревают 10. мин. для восстановления церия до трехвалентного состояния. [c.198]

Для мягкого окисления а-токоферола используют молекулярный кислород, хлорное золото, сернокислый церий, азотнокислое серебро [42, 49], активированную двуокись марганца (выход 27%) [50], соли трехвалентного железа, в частности хлорное железо [42, 43, 51—54) при окислении РеС1з в метиловом спирте выход индивидуального а-токоферол хинона (XII) составляет 88% [52]. Окисление а-токоферола осуществляют и электрохимическим методом [42]. [c.257]

Определение молибдена в искусственной смеси выполняют таким же образом, как и при построении калибровочной кривой, только с тем отличием, что кислотность сначала доводят до слабокислой по универсальной индикаторной бумаге. Кальций, магний, кобальт, цинк, никель, кадмий, двухвалентный марганец, трехвалентный хром и четырехвалентный церий, комплексон III, винная кислота и ЫагНР04 при количестве <50 мг не мешают [c.228]

А, в то время как соседи по группе и КЬ имеют радиусы 1,33 и 1,48 А соответственно. В периодах у ионов ( -элементов одинакового заряда радиусы уменьшаются с ростом заряда ядра так, г (Мп ) = = 0,80 А, а г (N1 ) = 0,69 А. Это уменьшение радиусов ионов -элементов, аналогичное уменьшению радиусов атомов этих элементов, называется -сжатием. Оно особенно заметно для элементов УХПВ подгруппы. Уменьшение ионных радиусов лантаноидов (радиус трехвалентных ионов уменьшается от церия к лютецию от 1,07 до 0,85 А) называется, как и в случае атомных радиусов, лантаноидным сжатием. [c.122]