Пропилен эпоксидирование

МПа в течение 6 ч. За это время около 10 % этилбензола превращается в гидроперекись. Одновременно образуется некоторое количество а-фенилэтанола и ацетофенона. Полученный оксидат подается чер з охлаждающее устройство в колонну эпоксидирования 2, куда поступает также свежий и возвратный пропилен. Эпоксидирование протекает при ПО °С и давлении 2,1 МПа в присутствии катализатора, в качестве которого используются нафтенаты молибдена и натрия в соотношении 2 1. Продолжительность нахождения реакционной смеси в зоне реакции составляет 1,5 ч, за это время достигается практически полная конверсия этилбензола в гидроперекись. Селективность окисления по окиси пропилена составляет 75 %. Около 10 % гидроперекиси превращается в аце-тофенон и одновременно образуется 1 % фенола. [c.196]

Скорость эпоксидирования разных олефинов при сопряженном окислении существенно различна. Так, например, при совместном окислении ацетальдегида с пропиленом и этиленом в одинаковых условиях скорость образования окиси этилена гораздо меньше, чем окиси пропилена. [c.114]

В связи с этим в настоящей работе сделана попытка количественной оценки относительных скоростей эпоксидирования ряда непредельных соединений (пропилен, стирол, циклогексен, хлористый аллил) в реакции сопряженного окисления с ацетальдегидом. [c.114]

Продукты реакции направляют в колонну 2, где отгоняется наиболее летучий пропилен, возвращаемый на эпоксидирование. Затем в колонне 3 в виде дистиллята получают пропиленоксид, а кубовый остаток перегоняют в вакуумной колонне 4, отделяя тяжелый остаток, содержащий катализатор. Часть тяжелого остатка возвращают на эпоксидирование, а остальное сжигают или подают на регенерацию катализатора. Дистиллят колонны состоит главным образом из этилбеизола, метилфенилкарбинола и ацетофенона. [c.430]

Для этой реакции рекомендованы температура 80—130 °С, катализатор-—нафтенат молибдена (0,001—0,006 моль на 1 моль гидроперекиси), избыток пропилена (2—6 моль на 1 моль гидроперекиси) и время контакта 0,3—2 ч, зависящее от температуры и количества катализатора. Для поддержания реакционной массы в жидком состоянии необходимо повыщенное давление (20—70 ат). В этих условиях выход а-окиси достигается 95% по пропилену и 80—90% по гидроперекиси этилбензола, причем побочно образуются продукты разложения гидроперекиси, в том числе фенилметилкарбинол. Общий выход последнего, считая на гидроперекись, составляет 98% при ее 99%-ной конверсии. Реакционная масса со стадии эпоксидирования поступает на разделение. При этом процессе выделяют непревращенный пропилен, возвращаемый на эпоксидирование, щелевую окись пропилена, непревращенный этилбензол, возвращаемый на синтез гидроперекиси, и остаток, состоящий главным образом из фенилметилкарбинола и ацето-фенона. [c.565]

На стадии эпоксидирования продукт со стадии окисления смешивается с пропиленом и катализатором (0,6 мол.% нафтената молибдена в расчете на гидроперекись). Реакция проводится при 100—130 °С и давлении от 18 до 71 кгс/см (1,76—6,96 МН/м ) в зависимости от температуры. Продолжительность реакции 0,3— 3 ч, мольное отношение пропилен гидроперекись от 2 1 до 6 1. Полученная после эпоксидирования реакционная масса разделяет- [c.294]

При эпоксидировании пропилена гидроперекисью трет-бутила сырьем являются пропилен и изобутан Гидроперекись трет-бу-тила получается окислением изобутана при 120—130°С и 30— 50 кгс/см (2,94—4,9 МН/м ). Степень превращения изобутана в гидроперекись составляет 15—20% за проход. Эпоксидирование пропилена гидроперекисью грег-бутила осуществляется при 130 °С и 20—40 кгс/см (1,96—3,92 МН/м ) в присутствии катализатора. [c.295]

Разработан метод получения пропиленоксида эпоксидированием пропилена надуксусной кислотой (реакция Прилежаева) в растворителе при мольном соотношении надуксусная кислота пропилен = 1 2 [c.206]

Смесь свежего и возвратного этилбензола поступает на окисление в реактор 1. Окисление осуществляется воздухом при 140 °С и 0,25 МПа в течение 6—4 ч до образования 10—13 % (масс.) гидропероксида. Одновременно, за счет разложения гидропероксида, образуется некоторое количество а-фенилэтанола и ацетофенона. Полученный оксидат подается через охлаждающее устройство (на схеме не показано) в колонну эпоксидирования 2, куда поступает свежий и возвратный пропилен и катализаторный раствор (0,6 % (мол.) растворимых солей Мо на гидропероксид). [c.216]

Эпоксидирование проводится при 110°С, давлении 2,5 МПа, мольном соотношении пропилен гидропероксид от 2 1 до 6 1, продолжительность эпоксидирования около 1,5 ч за это время достигается практически полная конверсия гидропероксида. Около 10 % гидропероксида превращается в ацетофенон. Селективность окисления по пропиленоксиду составляет 75% (мол.). [c.216]

При эпоксидировании пропилена трет-бутилгидропероксидом сырьем являются пропилен и изобутан. Грет-бутилгидропероксид получается окислением изобутана при 120—130 °С и 3,0—5,0 МПа. Степень превращения изобутана в гидропероксид 15—20% (масс.). Эпоксидирование пропилена грег-бутилгидропероксидом осуществляется при 130 °С и 2—4 МПа в присутствии катализатора. [c.217]

Продукт со стадии окисления смешивается с пропиленом в молярном соотношении 1 (6- 10), подогревается в теплообменнике 1 за счет теплоты парового конденсата до 40—60 °Си подается в первый по ходу реактор 1 катализатор вводится в каждый реактор. Реакция эпоксидирования экзо- термична. Отвод теплоты реакции осуществляется подачей хладо-агента в змеевик, встроенный в реактор. Переток реакционной массы из реактора в реактор осу- [c.104]

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии СаСОд и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида [65]. Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись (насыщенный углеводород, алкилбензол, карбонильное соединение), например, при 80 С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту[66]. Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью EjO 2 при 50—70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты [67]. [c.80]

Низшие олефины — этилен, пропилен, бути-лены эпоксидируются кислородом воздуха на катализаторах. Эпоксидирование пропилена и бутилена осложняется образованием продуктов более глубокого окисления [c.191]

Кинетические закономерности реакции эпоксидирования можно проиллюстрировать на примере системы гидроперекись этилбензола — пропилен при использовании в качестве катализатора резината молибдена [46, 47]. Скорость накопления окиси пропилена пропорциональна концентрации резината молибдена и пропилена в первой степени. Резинат молибдена взаимодействует с получающейся в начальный момент времени окисью пропилена, образуя диоксобис(пропанди-ол-1,2-ат) молибдена (К1), который и является истинным катализатором эпоксидирования, причем в реакции каталитического разложения гидроперекиси этилбензола К1 обладает меньшей активностью, чем резинат молибдена. Продукты — спирт и окись пропилена — приводят к конкурентному ингибированию суммарной реакции эпоксидирования за счет образования кинетически пассивных комплексов этих соединений с катализатором. [c.194]

На практике для эпоксидирования используют каскадные системы из реакторов смешения [107, с. 106] или комбинированные системы из реакторов смешения и вытеснения [А. с. 362828 СССР, 1973], Если реакция проводится в каскаде трех реакторов смешения равного объема [температура 105—115°С мольное отношение СбНб ГП=(4—7) 1, Мо ГП = 5-10 1, нагрузка по шихте 600—700 кг/(м -ч)], то конверсия ГП составляет после первого реактора — 70—72, после второго— 90—91, после третьего 98—99% выход пропилен- [c.227]

Создание кумольного метода синтеза пропиленоксида стало возможным благодаря решению двух основных проблем, возникающих при применении ГПК в качестве эпоксидирующего агента. Во-первых, в результате использования качественно нового способа удалось повысить селективность реакции (традиционные способы увеличения выхода пропиленоксида — изменение молярного отношения пропилен ГПК, порционная подача гидро-пероксида— оказались непригодными для промышленного использования ввиду значительного ухудшения технико-экономических показателей процесса [197, 198]). Для этого была предложена новая каталитическая система, в которой используется модифицированный электронодонорными лигандами (азотсодержащие соединения, спирты) пропандиолат молибденила [А. с. 1066995 СССР, 1984]. Эпоксидирование пропилена ГПК проводится при температуре 115—120 °С, молярном отношении пропилен ГПК = 5 1, концентрациях молибденового катализа-тора б-Ю моль на 1 моль ГПК, промотора 2 моль на 1 моль катализатора, пропанола-2 до 10% (масс.) и времени реакции до 90 мин. Селективность образования оксида пропилена в расчете на прореагировавший ГПК составляет 88—90% (мол.), а в расчете на пропилен — выше 98% (мол.). Конверсия ГПК при этом достигает 99,5%. В отсутствие промотора и пропанола-2 процесс эпоксидирования пропилена ГПК протекает с невысокими конверсией ГПК (75—80%) и селективностью по ГПК [40—50% (мол.)]. [c.239]

В колонне 3 отгоняется этилбензол с примесями кислот, поэтому верхний продукт также направляется в скруббер 4. Из куба колонны 3 сконцентрированный гидропероксид поступает в колонну эпоксидирования 6. (Эпоксидирование можно также проводить в каскаде реакторов.) В нижнюю часть колонны подается катализаторный раствор из куба колонны 9. Туда же проводится подпитка свежим катализатором. Свежий и возвратный (из колонны 7) пропилен также подается в нижнюю часть колонны. Продукты реакции вместе с катализаторным раствором выводят из верхней части колонны и направляют в ректификационную колонну 7для отгонки пропилена. Газы выводят из верхней части колонны и из системы для утилизации или сжигания. Кубовый продукт колонны 7по-ступает в ректификационную колонну 8 для выделения в качестве дистиллята продуктового оксида пропилена. Кубовая жидкость колонны 5 поступает в колонну 9 ддя отделения продуктов синтеза от катализаторного раствора. Катализаторный раствор из куба колонны возвращается в колонну эпоксидирования 6, а верхний продукт поступает в ректификационную колонну 10ддя отделения этилбензола от метилфенилкарбинола и ацетофенона. Смесь метилфенилкарбинола (МФК) и ацетофенона подается в испаритель 11, в котором с помощью перегретого пара испаряются и отделяются от смол метилфенилкарбинол и ацетофенон. Смесь паров, перегретая до 300 °С, поступает в реактор 13 для дегидратации метилфенилкар- [c.319]

Технология производства стирола и оксида пропилена использует в качестве сырья доступные, производимые в больших количествах этилбензол и пропилен. Этот процесс нельзя отнести к малостадийным, поскольку он включает в себя несколько химических реакций окисление этилбензола в гидропероксид, эпоксвдирова-ние пропилена, дегидратация метилфенилкарбинола, гидрирование ацетофенона. Тем не менее, даже такая многоступенчатая структура технологии дает возможность получать целевые продукты с селективностью по оксиду пропилена 95—97 % и выходом стирола по этилбензолу до 90 %. Таким образом, рассматриваемое производство можно отнести к высокоэффективным. Более того, такая технология является ярким примером сопряженных производств, обеспечивающих одновременное получение нескольких целевых продуктов, позволяет выпускать стирол с качеством более высоким, чем при дегидрировании (с точки зрения процессов полимеризации) и заменить экологически грязное производство оксида пропилена хлоргидринным способом. В связи с многостадийным характером технологии следует выделить в ней узлы, обеспечивающие высокие конверсии за один проход — эпоксидирование, дегидратация, гидрирование, и не обладающие таким характером - получение гидропероксида этилбензола. В этом случае ограничения по конверсии этилбензола связаны с последовательным характером побочных реакций и взрывоопасностью гидропероксида при высоких концентрациях в температурных условиях (140-160 С) протекания реакции. Соответственно, рециркуляционные потоки, направленные на полное использование исходного сырья, имеют [c.321]

Так, эпоксидирование ацильными перекисными радикалами является основным путбхМ реакции при жидкофазном окислении а-олефинов (пропилен [80], нопен- [81]), для которых первичные перекисные радикалы [c.31]

Эпоксидирование пропилена проводится в каскаде реакторов смешения или в комбинированной системе из реакторов смешения и вытеснения. Выход пропиленоксида составляет 83-90 %. Далее эпоксидат разделяют ректификацией, выделяя рециркулирующий пропилен, пропиленоксид, рециркулирующий этилбензол и фракцию, содержащую метилфенилкарбинол. [c.93]

Получение окиси пропилена методом э п о к с и-дирования пропилена надкислотами основано на классической реакции Прилежаева. В качестве эпоксидирующего агента можно применять, например, надуксусную кислоту . Развитием этого метода является метод эпоксидирования пропилена гидроперекисями, где источником активного кислорода являются получаемые в отдельной стадии или сразу в смеси с пропиленом гидроперекиси различных соединений, которые легко окисляются люлекулярным кислородом. К этому типу относятся аналогичные процессы фирмы Halson, французского Института нефти и Института химической физики АН СССР. [c.165]

Эпоксидирование таких олефинов, как пропилен, бу-тен-1, гексен-1, 2-этилгексен-1, осуществляют при парциальном давлении олефина 22—30 ат в присутствии метил-, этил- или пропилальдегида. В качестве растворителя применяют бензол, хлор- или дихлорбензол, толуол, ксилолы. [c.167]

Более детальная схема процесса эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола описывается в патенте [155]. Основное внимание уделено очистке смеси олефина и эпоксидата, которые возвращаются в цикл, от окиси пропилена. Как видно из рис. 9, указанная смесь по линии 1 подается в первичную колонну регенерирования 2. В этой колонне происходит одновременное удаление пропилена и этилбензола. Пропилен проходит по линиям [c.99]

Катализаторами эпоксидирования являются соли молибдена, ванадия и титана, а также комплексы (ацетилацетонаты и карбонилы металлов). Скорость процесса и селективность зависят от природы металла и формы, в которой его применяют. В промышленности используют нафтенат молибдена, карбонил и аце-тилацетонат молибдена. Важное значение имеет и гидропероксид. Так, в случае нафтената кобальта при 100 °С за 15 мин с пропиленом реагируют этилбензолгидропероксид на 92%, изо [c.132]

В некоторых случаях трудно провести различие между реакциями присоединения пероксидного радикала [k ) и распада р-пероксидалкильного радикала (йз), так как в эксперименте измеряется только выход эпоксида без контроля за расходованием связи С = С. При реакции пероксидных радикалов алкилароматических углеводородов с норборненом образование эпоксидов наблюдается при невысоких температурах (80°С) [90], в то время как в реакции с пропиленом при этих условиях скорость образования эпоксидов мала [91]. По-видимому, основным фактором, определяющим скорость, является активность связи С=С в реакции с пероксидным радикалом (реакция 2 ). Об этом свидетельствуют также эксперименты по эпоксидированию сопряженных циклодиенов кумилпероксидны-ми радикалами [92]. При реакции с сопряженными С=С-свя- [c.36]

Кинетические исследования процесса сопряженного окисления были впервые проведены на окислительной системе пропилен— ацетальдегид [157]. В настоящее время механизм этого процесса изучен достаточно подробно, в частности, для таких сопряженных пар, как ацетальдегид — замещенный норборнен [158], бензальдегид — нонен-1 [159], валериановый альдегид — циклогексен [160, 161], бензальдегид — бутен-2 [162] , изомасля-ный альдегид — октен-2 [163], бензальдегид — а-метилстирол [I64]i, ацетальдегид — стирол [165] и некоторых других. Данные по кинетике эпоксидирования двойных связей в процессе сопряженного окисления подробно обсуждаются в работах [166, 167]. [c.69]

Эффективная константа скорости реакции надуксусной кислоты с пропиленом при увеличении концентрации катализатора Ag20 (Скт) сначала возрастает, а при Скт 1 г/л становится независимой от Скт. Аналогичный вид имеет и зависимость скорости этой реакции в присутствии АдгО от концентрации пропилена независимость скорости реакции от СсзНв достигается при СсзНб л 2,5 моль/л. Такой характер концентрационной зависимости аналогичен зависимости, наблюдаемой для системы надуксусная кислота — пропилен в отсутствие катализатора [193]. Энергия активации реакции эпоксидирования составляет 42,7 кДж/моль, что заметно ниже, чем в некаталитическом процессе (см. табл. 2.5). [c.90]

Эпоксидирующая способность пероксиалкильных радикалов также сильно зависит от строения окисляющегося олефина и условий проведения процесса. Так, эпоксидирование цианнорборнена — олефина с реакционноспособной двойной связью (что обусловлено деформацией валентных углов у атомов углерода двойной связи [73]) пероксидными радикалами алкиларомати-ческих углеводородов наблюдается уже при 80 ° С [55]. Однако в этих условиях пероксидные радикалы этилбензола, как уже отмечалось выше, практически не эпоксидируют олефин с менее реакционноспособной терминальной двойной связью — пропилен [70, 71]. [c.23]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.446 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.206 , c.215 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.524 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология