Соединения бензойные бензоила

Большим событием для сторонников теории радикалов явилось открытие немецкими химиками Ю. Либихом и Ф. Велером в 1832 г. радикала бензоила [16]. Эти ученые нашли, что горькоминдальное масло в результате присоединения кислорода переходит в бензойную кислоту. Из этого веш ества им удалось получить ряд производных соединений хлористый бензоил, сернистый бензоил, цианистый бензоил и др. Особое внимание они обратили на тот факт, что во всех изученных химических [c.115]

Механизм реакции заключается в следующем. Бензойный альдегид поглощает кислород, образуя промежуточное соединение, по всей вероятности гидроперекись бензоила. [c.466]

В колбе Эрленмейера емк. в 500 мл (примечание 1) растворяют 5,2 г (0,22 гр.-ат.) натрия в 100 мл абсолютного метилового спирта при умеренном охлаждении. Полученный раствор метилата натрия (примечание 2) охлаждают до —5 с помощью охладительной смеси. Затем готовят раствор 50 г (0,21 мол.) чистой продажной перекиси бензоила (т. пл. 104° примечание 3) в 200 лл хлороформа (примечание 4). Этот раствор охлаждают до 0° и немедленно добавляют его к раствору метилата натрия (примечание 2) при взбалтывании и охлаждении с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°. Смесь держат 4—5 мин. в бане со льдом и солью, непрерывно взбалтывая ее. Она становится похожей на молоко, но осадка не выпадает. После этого реакционную смесь переносят в литровую делительную воронку натриевую соль пербензойной кислоты экстрагируют 500 воды, содержащей большое количество мелко раздробленного льда (примечание 5). Хлороформный слой отделяют и водный слой дважды экстрагируют холодным хлороформом, порциями по 100 мл, чтобы удалить метиловый эфир бензойной кислоты. В водном слое содержится натриевая соль пербензойной кислоты. Для того чтобы выделить пербензойную кислоту, к раствору добавляют 225 мл холодной 1-н. серной кислоты, после чего его трижды экстрагируют холодным хлороформом, порциями по 100 мл (примечание 6). Соединенные хлороформные вытяжки дважды промывают водой, порциями по 50 мл, и хлороформный слой тщательно отделяют. [c.337]

Более чётко влияние отдельных продуктов реакции на ход процесса удалось выявить в случае замены части уксусного ангидрида на бензол. Полученные данные приведены на рис. 3. Из рисунка видно, что бензойная кислота и перекись бензоила способствуют повышению выхода перекисных соединений, в то время как перекись ацетилбензоила и уксусная кислота снижают его. Интересно влияние добавок инициаторов но ходу процесса. Любые попытки дополнительного увеличения скорости инициирования в развившемся процессе с помощью добавок инициаторов (перекиси ацетилбензоила, надбензойной кислоты, азоизобутиронитрила) к увеличению скорости накопления перекиси ацетилбензоила не приводили. Наоборот, в этих случаях наблюдалось ускорение наступления периода торможения и вызванное этим снижение выхода перекиси ацетилбензоила. [c.96]

Восстановление бензо [с]циннолинов в 5,6-дигидропроизводные протекает в сравнительно жестких условиях при действии цинка и либо кислот [122, 127, 144, 161], либо щелочей [128]. Эти дигидропроизводные весьма неустойчивы и выделены не были, хотя соли их получались. На воздухе или при действии мягких окислителей, например окиси ртути [128], фелинговой жидкости [122], растворов солей серебра [122, 127], метиленовой сини [127[ или лакмуса [127], дигидропроизводные снова превращаются в ароматические гетероциклические соединения. Бензо [с]циннолины редко восстанавливались в о,о -диаминобифенилы [127, 130, 142]. 5,6-Дигидробензо [с]циннолин при стоянии с эфирным раствором хлористого бензоила образует монобензоильное производное вторая бензоильная группа вводится при действии на это соединение хлористого бензоила в пиридине [153]. Обработка дибензоильного производного серной кислоты при ЮО приводит к образованию бензо [с]цин-нолина и бензойной кислоты. Гидрирование 4,7-диамино-1,10-диметилбензо-[с]циннолина над платиной в уксусном ангидриде, так же как и гидрирование его диацетильного производного в уксусной кислоте, дает триацетильное производное дигидросоединения [142]. [c.149]

Сопоставляя все полученные соединения, Либих и Вёлер пришли к выводу, что при переходах от одного соединения (бензойной кислоты) к другим, группа атомов 14С+10Н+20 [2 (С7Н5О) ] фигурирует в неизменном виде в составе всех соединений. Таким образом, она представляет собой сложный радикал, названный бензоил . Авторы получили ряд соединений, которые можно [c.209]

Если сосуд с бензальдегидом оставить открытым, то это вещество, а также и некоторые его производные, довольно быстро реагируют с кислородом воздуха, причем сначала образуется промежуточное соединение перекись бензоила, eHg OOOH, которое затем окисляет вторую молекулу бензальдегида в бензойную кислоту, само раскисляясь также в эту же кислоту [c.242]

В исследовании, посвященном радикалу бензоилу [2]. Берцелиус [3], полагая установленные Либихом и Велером факты началом нового дня в растительной химии , считал более подходящим дать открытому ими радикалу имя проин (начало дня) или ортрин (утренняя заря), но согласился с названием бензоил , чтобы не изменять привычного названия бензойная кислота . Он же предложил обозначать этот радикал специальным знаком Bz , приведя в своем письме к Либиху и Велеру следующие примеры записи формул и названий соединений ряда бензоила [c.10]

Хлористый бензоил eHs O l (т. кип. 198 т. пл. —1°), получаемый из бензойной кислоты и пятихлористого фосфора, имеет большое значение как реагент для введения бензоильной группы в другие соединения, т. е. для бензоилирования. Наиболее употребительным способом бензоилирования является способ Шоттен — Баумана. По этому способу гидроксильное соединение, подлежащее бензоилирова-нию, встряхивают с хлористым бензоилом в водно-щелочном растворе продукт бензоилирования при этом выделяется из раствора, а избыток хлористого бензоила превращается в натриевую соль бензойной кислогы, которая переходит в раствор [c.645]

Б е и 3 а м и д СсН.. СОКНг представляет собой бесцветное хорошо кристаллизующееся соединение т. пл. 130°. Он получается из аммиака и эфира бензойной кислоты или хлористого бензоила, т. е. теми же методами, которые применяются для получения амидов кислот жирного ряда (стр. 277). Более новый метод получения амидов [c.646]

Напишите уравнення реакций, протекающих при взаимодействии а ) хлорангидрида бензойной кислоты (хлористого бензоила) с натриевой солью этой кислоты б) бромангидрида п-толуолкарбоновой (п-толу-иловой) кислоты с калиевой солью этой кислоты. Назовите образующиеся соединения. [c.101]

Перекись бензоила (СвНд—С0)202. Это соединение представляет собой продукт замещения водородных атомов в перекиси водорода (Н2О2) двумя остатками бензойной кислоты — бензоильными радикалами. Получают перекись бензоила действием хлорангидрида бензойной кислоты на перекись водорода в присутствии щелочи или на перекись натрия (Ыа О ) [c.380]

Важное производное бензойной кислоты — ее хлорангидрид, хлористый бензоил. Это вещество часто используется в лабораториях и в промышленности для проведения реакции бензоилирова-ния — введения остатка бензойной кислоты на место подвижного атома водорода в спиртах, аминах и других соединениях. Бен-зоилирование — это один из примеров реакции ацилирования [c.209]

Свойства. Хлористый бензоил представляет бесцветную жидкость с очень острым запахом. Он замерзает в охладительной смеси и плавится тогда при — 1°. Т, к. его 199° уд. в. 1,2122 при 20°. С водой хлористый бензоил разлагается на кислоты бензойную и соляную разложение это идет на холоду медленно, гораз, о быстрее при кипячении. Хлористый бензоил является очень важным реактивом и применяется для открытия соединений, содержащих амидную, имид-ную, алкогольную или фенольную группы. [c.28]

Из метилового и этилового эфиров бензойной кислоты образуется лишь небольшое количество анилина, а большая часть исходных эфиров ) остается неизменной [11, 13]. Из хлористого бензоила тоже образуется анилин [13]. Небольшое число нсследованнй в этом направлении показывает, что при взаимодействии производных кислот с азотистоводородной кислотой, повидимому, получаются те же соединения, что и при реакции самих кислот, но выходы при этом ниже. [c.299]

В тех соединениях, где хлор связан с алифатической боковой цепью, он является наиболее подвижным и может быть легко замещен на гидроксильную или иную кислородсодер-жащую группу. Наиболее интересным примером таких галоидных соединений являются производные толуола, особенно хлористый бензилиден СбНвСНС1а и бензотрихлорид СеНьСС1з как дающие бензальдегид и бензойную кислоту и хлорангидрид последней— хлористый бензоил. [c.223]

Расщепление других перекисей еще мало исследовано. По Байеру и Виллигеру водный раствор гидроперекиси этила распадается на спирт, уксусную кислоту и HgOj, а перекись этила — на спирт и Н О . Оба соединения переходят в спирт при восстановлении цинковой пылью в уксусной кислоте. Перекись дизтила переходит в спирт и при каталитическом восстановлении в присутствии платины При помощи этого мягкого метода восстановления можно перекись бензоила количественно перевести в бензойную кислоту Моноперекиси моноальдегидов или [c.25]

Перекись бензоила разлагается при 80°С в ароматическом растворителе и является превосходным источником фенильных радикалов. Эти реакции, приводящие к образованию диарилов (выходы до 50%), рассмотрены в нескольких обзорах [1—7]. Диарилы легко отделяются от бензойной кислоты и ее эфиров, и трудности синтеза связаны обычно с разделением смеси изомерных диарилов. Разложение 1 моля перекиси бензоила при 80°С в разбавленном бензольном растворе дает 0,32 моля дифенила. Добавки, среди которых нитрозобензол, вероятно, является одной из наиболее эффективных, способствуют увеличению выхода дифенила до 0,86 моля [28—30]. В реакциях синтеза диарилов путем взаимодействия перекиси бензоила и монозамещенных ароматических соединений пропускание молекулярного кислорода часто удваивает выход диарила, иногда до 1 моля на моль перекиси, без изменения соотношения изомеров [31]. Показано, что добавка солей переходных металлов также улучшает выход [32]. [c.44]

NH4 I при энергичном размешивании. Реакционную массу выдерживают 30—40 мин. Вытек массы на фильтровальной бумаге после протравления чугунной стружки должен давать черное пятно при соприкосновении с вытеком раствора НагЗ. При положительном результате анализа к протравленной чугунной стружке осторожно, избегая вспенивания, медленно добавляют из капельной воронки раствор натриевой соли 2-(3-нитро-4-хлор-бензоил)бензойной кислоты (III) предварительно нагретого до 80°С. Скорость прибавления раствора соединения(III) регулируют таким образом, чтобы 2—3 капли реакционной массы полностью растворялись в 5—6 мл конц. НС1. В противном случае загрузку прекращают и смесь кипятят до тех пор пока проба на растворение в конц. НС1 не будет положительной. После окончания восстановления (III) (продолжительность около 2—3 ч) загружают 3,6—4 г сухого Naj Oa до щелочной реакции по БЖБ и кипятят 30 мин. Не охлаждая отфильтровывают на воронке Бюхнера шлам, промывают горячей (75—80°С) водой (дважды по 15 мл). Промывные воды соединяют с фильтратом, раствор используют в следующей стадии синтеза. [c.105]

Обычно для этого способа применяют гидропсрски.сь бензоила eHs СОООН, В основном способ заключается в -следующем. К ненасыщенному соединению при комнатной температуре-или при охлаждении прибавляют раствор гидроперекиси кислоты в хлороформе или в эфире. По окончании окисления бензойную кислоту удаляют взбалтыванием с разбавленным растввром щелочи, а окись алкилена выделяют после испарения растворителя. Следующие примеры дают представление об этой реакции и ее проведении. [c.30]

Нагревание барбитуровой кислоты с ангидридом бензойной кислоты в течение 5 час. при 175° даст 5-бензоилбарбитуровую кислоту [3181 аналогичные результаты были получены и в случае М-алкилбарбитуровых кислот. Хлористый бензоил и бензойная кислота этих соединений не образуют замещения не наблюдалось также при использовании для реакции хлористого или бромистого оксалила или ангидрида фталевой кислоты. [c.240]

Э. Митчерлих, начавший в 1833 г. исследование о бензоле (называвшемся тогда бензином) также выступил против теории бензоила. Его возражения были основаны на факте, что при нагревании бензойной кислоты с едкой известью из смеси отгоняется маслообразный продукт, идентичный полученному в 1825 г. М. Фарадеем (1791—1867) бикарбюрированному водороду (бензолу). Э. Митчерлих нашел, что бензин состоит из трех объемов паров углерода и трех объемов водорода. Он получил также и некоторые производные бензина — нитробензид (нитробензол), азобензид (азобензол), хлорбензиды (хлорбензолы) и др. Э. Митчерлих высказал мнение, что бензойная кислота представляет собой соединение бензина с угольной кислотой. Но это мнение вызвало такие резкие протесты Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, что Митчерлих принужден был от него отказаться. [c.104]

Теория радикалов. Исторически первой в органической химии была теория радикалов. В созлании этой теории важную роль сыграла электрохимическая теория химической связи Й. Берцелиуса, господствовавшая в то время в неорганической химии. Согласно этой теории ( дуалистическая теория ) все соединения образуются из противоположно заряженных частиц (элементов) в результате сил электростатического притяжения. В органических соединениях роль таких заряженных частиц играют не только атомы, но и целые группировки атомов, названные радикалами. Принималось, что радикалы в органической химии соответствуют элементам в неорганической химии и способны переходить в химических реакциях от одного соединения к другому в неизмененном виде. Первым таким радикалом был бензоил, обнаруженный в бензойной кислоте, бен-зоилхлориде и бензальдегиде (Ю. Либих, Ф. Вёлер). [c.22]

В том случае, когда вместо бензойной кислоты в реакционную смесь вносилось эквимолярное количество хлорцстого бензоила, были изолированы бензиловый эфир бензойной кислоты, образующийся по реакции 4, а также этиловый эфир бензойной кислоты, дихлорднэтилолово и дибен-зоатдиэтилолово. Возникновение трех последних соединений можно объяснить только взаимодействием продукта Б с хлористым бензоилом [c.301]

Рис. 3. Влияние начальных концентраций уксусной (а) и бензойной (б) кислот, перекисей ацетилбензоила (в) и бензоила (г) на выход перекисных соединений при окислении бензальдегида в бензоле в присутствии уксусного ангидрида 1,77 молъ/л).

Продуктами распада. перекиси бензоила являются углекислый газ, дифенил, фепилбензоат и некоторые производные бензола [77]. В растворе, кроме того, происходит реакция с растворителем, дающая бензойную кислоту. Хотя некоторые перекиси при определенных условиях могут распадаться по ионному механизму, обычно принимается, что термо- или фотораспад в широком ряду растворителей происходит по свободно-радикальному механизму. Исследования свободных радикалов типа радикалов Гомберга и открытие радикалов в газовой. фазе привели к общепринятой точке зрения, что промежуточными соединениями в этих и подобных реакциях распада являются свободные радикалы. Такой механизм подтверждается действием известных ингибиторов и известных свободных радикалов, а также тем, что иерекиси индуцируют полимеризацию производных этилена. Разнообразные продукты реакции также легко объясняются с этой точки зрения. [c.186]

Ю. Либих и Ф. Вёлер показали, чго бензоильная группа переходит без изменений нз одного соединения в другое в ряду бензойная кислота—бензальдегид — хлористый бензоил— бензоилсульфид. Это второе после Ж. Б. А. Дюма и его сотрудника П. Булле экспериментальное открытие сложного радикала способствовало развитию теории радикалов в органической химнп. [c.639]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения бензойные бензоила : [c.301] [c.20] [c.196] [c.19] [c.41] [c.140] [c.471] [c.363] [c.154] [c.261] [c.468] [c.14] [c.116] [c.227] [c.319] [c.471] [c.304] [c.103] [c.230] [c.128] [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология