Акрилонитрил полярографическое определение

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также в работе [142]. В работе [151 приведены данные по полярографическому поведению метакри-лонитрила, которое весьма сходно с поведением акрилонитрила (для метакрилонитрила 1/2 =—2,35 В). На фоне 0,1 М водного раствора бромида тетраметиламмония для этого мономера получено значение 1/2=—2,07 В (отн. нас. к. э.) [161]. Здесь же, кстати, приведена методика количественного определения метакрилонитрила в присутствии ненасыщенных альдегидов и алифатических нитрилов, что не могло быть достигнуто другими методами. Ошибка определения 37о (отн.). [c.114]

Полярографическое определение акрилонитрила в промышленных сточных водах с содержанием в них мономера в преде- [c.114]

Изучая полярографическое поведение целого ряда алифатических и ароматических нитрилов, Боброва и Матвеева [69] на фоне хлорида лития в спирто-водном растворе получили полярографическую волну для акрилонитрила с /2=-2, 34 в (относительно н. к. э.). Величина диффузионного тока линейно зависит от концентрации. Авторы указывают на возможность использования полученной полярографической волны акрилонитрила для его количественного определения. [c.73]

Полярографический метод применялся также для изучения процесса окисления акрилонитрила. Определение может быть проведено в присутствии известных количеств персульфата калия (инициатора реакции окисления), а также формальдегида, синильной и гликолевой кислот—продуктов окисления акрилонитрила [71]. [c.74]

Для изучения процесса полимеризации акрилонитрила Платонова [16] использовала полярографический метод определения этого мономера в полимеризаЦионной ванне. Так как при окислитель-но-восстановительной полимеризации в качестве инициаторов применяют ряд веществ, которые могут мешать полярографированию акрилонитрила (персульфат калия, гидросульфит натрия, железоаммиачные квасцы и т. д.), в работе рекомендуется разбавлять взятый из ванны на анализ раствор в 50—500 раз. С одной стороны, это прекращает процесс полимеризации, а с другой, — приводит к исчезновению волн калия, натрия и аммония, не ухудшая [c.167]

Полярография. С помощью полярографии анализируют как неорганические, так и органические соединения. Полярографы могут быть использованы для раздельного определения нескольких химических веществ в смеси. Метод основан на способности химических веществ восстанавливаться на ртутном капельном катоде или окисляться на аноде [34]. В настоящей книге приводятся полярографические методы определения акрилонитрила, толуола, дибутилфта-лата. [c.19]

В литературе для определения малых количеств акрилонитрила, мигрирующего из сополимеров стирола с акрилонитрилом и АБС-пластиков в модельные растворы и пищевые продукты, описаны спектрофотометрический, колориметрический и полярографический методы. [c.78]

Ниже приводятся спектрофотометрический и полярографический методы определения акрилонитрила, рекомендуемые для санитарно-химического исследования АБС-пластиков и сополимеров стирола с акрилонитрилом. [c.81]

Полярографический метод определения акрилонитрила в водных, солевых и масляных вытяжках [c.83]

Описано также полярографическое определение остаточных мономеров акрилонитрила и стирола в сополимерах [162. Фон — 0,2 М раствор иодида тетрабутиламмония в смеси диметилформамида с водой (9 1). Чувствительность метода — 2 части стирола на 1 млн частей акрилонитрила и 20 частей акрилонитрила на 1 млн частей стирола. Результаты определения стирола указанным методом сопоставлены с результатами УФ-спектроскопического метода и хорошо согласуются с ним1). [c.114]

Имеется и ряд других работ по полярографическому определению акрилонитрила, в том числе в сточных водах (Дайес), в воздухе (Рогачевская), в полимеризационных средах для изучения кинетики полимеризации акрилонитрила и метакрилата натрия (Дьер) и др. Полярографическое определение акрилонитрила в вытяжках из сополимера со стиролом см. [164]. [c.115]

Известен метод косвенного определения акрилонитрила (Матыска, Кеслер) [171]. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающегося в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитратом серебра. [c.115]

Константа диффузионного тока К имеет более высокое значение, чем для водных растворов метилметакрилата (Kj = 2,12). Величина диффузионного тока линейио зависит от концентрации. Относительная погрешность при выбранной надежности а 0,95 составляет 4,8%. Большинство примесей, присутствующих в сточных водах в заметном количестве, не препятствует полярографическому определению метилметакрилата. Мешает полярографированию акрилонитрил. Значения j акрилонитрила (—2,03 и —2,05В) очень близки к Ej,, метилметакрилата. При полярографировании сточных вод, содержащих оба мономера, образуется общая полярографическая волна, по которой можно определять их сумму. Акрилонитрил может быть определен в сточной воде методом гидролиза, и по разности высот общей волны и найденной по калибровочному графику волны акрилонитрила паходят содержание метилметакрилата. [c.377]

Полярографическое определение остаточных мономеров акрилонитрила и стирола в сополимерах стирола с акрилонитрилом описано также Кромптоном и Баклеем [75]. В качестве фона для полярографического анализа этих мономеров предложен 0,2 М раствор иодида тетрабутиламмония в смеси диметилформамида с водой (9 1). Чувствительность метода 2 части стирола на 10 ча-стей акрилонитрила и 20 частей акрилонитрила на 10 частей сти- рола. Результаты определения стирола указанным методом сопоставлены с результатами УФ-спектроскопического метода и хорошо согласуются с ними. [c.75]

Из косвенных методов полярографического определения акрилонитрила известен метод Матыски и Кеслера [88]. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающегося в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитратом серебра. Косвенный полярографический метод определения метакриламида, основанный на полярографическом определении продуктов его бромирования, предложен Пановой и Рябовым [44]. [c.79]

Стирол и а-метилстирол при хранении могут частично окисляться с образованием различных продуктов, в том числе ацетофенона и бензальдегида. Гурвич и Когодовская предложили использовать полярографический метод для определения следов этих веществ в смеси мономеров стирола и а-метилстирола [204]. Полярографическое определение ацетальдегида в присутствии акрилонитрила описано Кляевым с сотрудниками [83]. Ранее мы указывали на работу [212], в которой описано полярографическое определение кротонового альдегида в винилацетате-ректифи-кате. [c.120]

Дайер, Пикет и Стерлинг [22] применили полярографический метод для изучения кинетики полимеризации акрилонитрила и метилвинилкетона. Этим же методом было изучено влияние различных факторов на скорость и полноту полимеризации этилакрилата в присутствии казеина [23]. За ходом реакции следили по изменению концентрации этилакрилата, полярографическое определение которого проводили на фоне раствора иодида тетраметиламмония в 50%-ном метаноле. [c.168]

Полярографическое определение акрилонитрила основано на восстановлении последнего на ртутном капельном электроде. Этот метод получил широкое распространение для определения остаточного содержания акрилонитрила в его сополимерах со стиролом, а также в воздухе. Кромптон [86] впервые воспользовался им для определения следов акрилонитрила в вытяжках из сополимеров стирола с акрилонитрилом, предназначенных в качестве материалов для упаковки пищевых продуктов. Акрилонитрил был определен в следующих модельных растворах дистиллированной воде, водных растворах этилового спирта различной концентрации, 6%-ном растворе соляной кислоты, 5%-ном растворе карбоната натрия, 3%-ном растворе бикарбоната натрия, а также в водных экстрактах из жидкого парафина и гептана. Причем прямое полярографическое определение акрилонитрила оказалось возможным только в дистиллированной воде и водно-спиртовых растворах в остальных перечисленных средах акрилонитрил определяли после извлечения его из растворов путем азеотропной отгонки с метиловым спиртом. В качестве фонового раствора был использован 0,02 М раствор иодистого тетраэтиламмония. Чувствительность метода 0,75— [c.80]

Однако в методе Кромптона не учитывается возможное присутствие в полимере аммиака, который мешает полярографическому определению мономера, так как восстанавливается при том же потенциале, что и акрилонитрил Ei = —1,95-=--2,0 В. Полярографическому определению акрилонитрила мешают и некоторые эфиры фталевой кислоты, используемые в качестве пластификаторов, так как образуют две полярографические волны при "1/2 = —1,9 В и 1/2 = —2,17 В [87, с. 130]. Стирол, обычно присутствующий в вытяжках из полистирольных пластиков, восстанавливается при более отрицательных потенциалах (от —2,0 до —2,5 В) и поэтому не мешает полярографическому определению акрилонитрила. [c.80]

Матыска и Кослер [84] предложили косвенный метод анализа акрилонитрила. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающихся в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитритом серебра. [c.49]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя pH раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [c.510]

Бирд и Хал [157] разработали полярографический метод определения акрилонитрила в присутствии бутадиена для контроля производства бутадиен-акрилонитрильного сополимера. Акрилонитрил определяли в воде, воздухе, бутадиене, а также в самом мономере для контроля его чистоты (фон — раствор иодида тетрабутиламмония в смеси спирта с водой 1/2 = =—2,05 В). Метод имеет значительные преимущества в завод- [c.113]

Клавер и Марфи [159] определяли полярографическим методом акрилонитрил в стирол-акрилонитрильных сополимерах. В качестве фона использовали раствор иодида тетрабутиламмония в диметилформамиде, содержащем 5% воды. Ошибка определения 3,6% (отн.). [c.114]

Полярографический метод анализа применен авторами данной книги для исследования кинетики процессов полимеризации и сополимеризации ряда мономеров (акрилонитрила, стирола, а-метилстирола, эфиров акриловой и метакриловой кислот), анализа поливинилацеталей, альдегидов, перекисей, гидроперекисей, нитробензола и других соединений, а также для определения остаточных мономеров в полимерах и сополимерах. [c.39]

Кроме указанных работ, полярография акрилонитрила в диметилформамиде исследовалась также Гороховской и Геллер [94], которые в качестве фона применили раствор иодида тетраметиламмония. Баржейн [95] также изучил полярографическое поведение а-этиленовых нитрилов. Спилейн [96] на фоне 0,1 М водного раствора иодида тетраметиламмония определил для метакрило-нитрила 1/2 = —2,07 в (относительно нас. к. э.). Бирд и Хел [70] разработали полярографический метод определения акрилонитрила в присутствии бутадиена и применили его в качестве метода контроля в производстве бутадиен-акрилонитрильного сополимера. Определения акрилонитрила производили в воде, в воздухе, в бутадиене, а также в самом мономере для контроля его чистоты (фон — раствор иодида тетраметиламмония в смеси спирта с водой 1/2 = —2,05 в). Авторы указывают на значительное преимущество полярографического метода определения акрилонитрила в заводском контроле по сравнению с более продолжительным и трудоем-ким методом гидролиза. [c.74]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

При разработке полярографического метода определения акрилонитрила для устранения возможных помех мы добавляли к вытяжке 0,1 н. раствор серной кислоты и из 250 мл вытяжки отгоняли летучую фракцию объемом 25 мл. При этом аммиак переводится в нелетучую соль — сульфат аммония (КН4)г504, пластификаторы и другие высококипящие вещества остаются в кубовом остатке, а вытяжка концентрируется в 10 раз, что повышает чувствительность определения [88]. [c.80]

Полярографические волны для этого мономера получилп также Штаккельберг [14] (Я. = — 1,98 в на фоне 0,05 н. N( 2H5)4Br в 75%-ном диоксане) и Рябов [15] =—2,14 в на фоне 0,05 н. ЫС1). Бирд и Хел [16] разработали полярографический метод определения акрилонитрила в присутствии бутадиена, который применен для контроля процесса изготовления бутадиен-акрилонитрильного сополимера. Определения акрилонитрила производились в воде, в воздухе, в бутадиене, а также в самом мономере, с целью контроля его чистоты (фон N( Hз)4J в смеси спирта с водой Еч, = —2,05 в). [c.49]

Для быстрого количественного онределення метакрилонитрила разработан полярографический редукционньш метод с применением каломелевого электрода [2396]. Электролитом служит 0,1 М раствор бромистого тетраметиламмония. Для определепия разбавляют 1 мл раствора анализируемого продукта (получается растворением отвешенного количества продукта мл 95%-ного спирта с последующим разведением дистиллированной водой до 100 мл) до 50 0,1 М раствором четвертичной соли. Точность этого способа при выполнении определения даже в присутствии ненасыщенных альдегидов и нитрилов составляет 3%. Одпако анализу мешает присутствие акрилонитрила, который восстанавливается нри таком же потенциале. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология