Этилен теплота образования

С учетом рассмотренного механизма определены основные продукты алкилирования изобутана различными олефинами, а также пропана и бутана этиленом. Теплоты и константы равновесия газофазного алкилирования с образованием этих продуктов приведены в табл. 58. [c.237]

Под влиянием двойной связи происходит укорочение связей, окружающих углеродный атом двойной связи. Поэтому в замещенных этиленах связи (=С—Н) и (=С—С ) имеют большую энергию, чем аналогичные связи в алканах. Таким образом, в алкенах необходимо определить не только энергию двойной, но и примыкающих к ней связей. Допуская, что влиянием атомов, непосредственно не связанных с рассматриваемой связью в алкенах, можно пренебречь, и, используя экспериментально установленные теплоты образования алкенов, определяем энергию примыкающих связей либо по энергии разрыва двойной связи, либо по энергиям разрыва связей (СН—И) и (С—Н) в этилене. [c.15]

Анализ результатов по межатомным расстояниям показал, что наилучшим образом с межатомными расстояниями коррелируется энергия двойной связи в этилене, равная 135,0 (см. ниже). При этом значении энергии двойной связи вклад радикала (СНг) в теплоту образования этилена составит [c.15]

Основным источником погрешностей расчета для большей части веществ, свойства которых приведены в табл. 2 и 3, являлись неточности в теплотах образования их из элементов. Однако в ряде случаев [например метан, этан, этен (этилен) и др.] мы знаем тепловой эффект достаточно точно для того, чтобы погрешности в нем не дали существенных ошибок в получаемой в результате вычислений константе равновесия. В этих случаях, чтобы получить надежные результаты, нам необходимо применить вполне надежные и точно рассчитанные зависимости теплового эффекта и энтропии или, что то же, свободной энергии от температуры. Как правило, при такого рода расчетах использование экспериментальных х,анных для теплоемкостей реагирующих веществ не позволяет добиться нужной точности. [c.169]

Физические свойства. Как и в гомологическом ряду метана, первые члены этиленового ряда — вещества газообразные. Начиная с амилена, это — жидкости, высшие же гомологи при обычной температуре — твердые кристаллические тела. Плотности этиленовых углеводородов выше, чем у соответствующих парафиновых углеводородов. Лучепреломление у олефинов также выше, чем у парафинов. Молярные теплоты образования этиленовых углеводородов приблизительно на 40 ккал меньше, чем у соответствующих предельных углеводородов. Теплота образования самого этилена из элементов —14,5 ккал моль, т. е. этилен — соединение эндотермическое. [c.364]

Робертс [245] обраш ал внимание на то, что изучение связи между теплотой адсорбции и теплотой образования может оказаться очень важным моментом в обш ем понимании процесса катализа. Он показал [245], что для многих металлов значения теплот образования окислов, нитридов, гидридов и сульфидов лишь незначительно отличается от теплот адсорбции соответствующих простых двухатомных молекул на чистых металлических поверхностях. Совсем недавно Танака и Тамару [246] сформулировали общее правило, согласно которому начальные теплоты хемосорбции таких газов, как кислород, этилен, азот, водород и аммиак, на различных металлических поверхностях могут быть определены по следующему эмпирическому уравнению [c.109]

Решение. Этилен имеет четыре связи С—Н и одну связь С=С. Энергия каждой нз этих связей соответственно равна 85 600 и 101 200 ккал. Отсюда теплота образования этилена составляет [c.149]

Решение- Этилен имеет четыре связи С—Н и одну связь С=С. Энергия каждо связи соответственно равна 350 и 425 Мдж на 1 кмоль. Отсюда теплота образования этилена из атомов углерода и водорода, находящихся в газообразном состоянии, равна [c.108]

При расчетах принимать, что теплота образования имеет следующие значения этилен — 12,5 ккал/моль, окись углерода — 26,4 ккал/моль, двуокись углерода — 94,1 ккал/моль, вода — 68,3 ккал/моль. [c.53]

Уже давно признано, что в случае ароматических соединений правила аддитивности свойств связей нарушаются. Так, в молекуле бензола все связи СС имеют одинаковую длину (1,40 А), промежуточную между длинами нормальной двойной и ординарной связей, тогда как теплота образования бензола превышает значение, которого можно было бы ожидать для цикло-гексатриена. Объяснение этой кажущейся аномалии было впервые дано Хюккелем [1]. Если бы атомы углерода в бензоле имели такую же геометрию, как в этилене, то можно было бы ожидать, что молекула будет плоской. В модели локализованных связей каждый атом углерода в таком случае должен образовывать а-связи со своими тремя соседями за счет р -гибрид-ных орбиталей тогда ось третьей 2р-орбитали будет перпендикулярна плоскости молекулы, и эта орбиталь может быть использована для образования п-связей с двумя соседними атомами углерода (рис. 5.1). [c.200]

На рис. 2-21 показаны уровни Pl и ртути и кадмия и указаны приближенно области энергий синглетных и триплетных уровней олефинов и парафинов. Указана прочность связи С — Н в этане и этилене и теплота образования гидридов HgH и С(1Н, так как эти энергии таковы, что возможна диссоциация связей возбужденным атомом кадмия и, может быть, ртути (разд. 2-13А). [c.74]

Поданным [23], величина энергии разрыва двойной связи в этилене равна 145,8 ккал. Это значение завышено, так как в основу расчета заложено неверное допущение, что все связи (С—Н) в этилене равноценны (98,7 ккал) средней величине связи (С—Н) в алканах. При этом на метиленовый радикал этилена приходится 197,4 ккал это меньше, чем установлено нами на радикал (СИг ) в алканах. Если даже принять теплоту образования радикала (СНа ) в этилене равной теплоте образования его в алканах (ДЯ (СНг ) = 200/с/сал), то на двойную связь при теплоте образования этилена (ДЯат, = 537,68 ккал) остается 137,68 ккал. И в этом случае она будет завышена, так как в силу укорочения связей (С—Н) в этилене теплота образования радикала (СНг) в нем должна быть больше таковой в алканах. [c.15]

При вычислении постоянных Дьюар и Шмизинг использовали экспериментально найденные длины связей СС в алмазе и СН в метане и этилене, теплоты образования этих соединений, а также ацетилена, и, кроме того, силовые постоянные в этане, этиленеи ацетилене. [c.248]

Решение. Этилен имеет четыре связи С — Ни одну связь С = С. Эт ергня каждой из этих связей соответственно равна 85600 и 101200 ккал. Отсюда теплота образования этилена из атомов углерода и водорода, находящихся в газообразном состоянии, равна [c.111]

Аг, Кг, Хе, СН4, С1. СН,,С1, СНС1..), НзЗ, N,0, н-бутан, пропан, этилен, ацетилен 3 1 8 1 17 1 Теплота образования равна приблизительно 14—15 ккал моль [c.91]

Ацетилен Этилен Пропан Изобутилен СО Окись платины. Установлена связь между активностью и теплотой образования окисла (1078J [c.440]

Сделанные выше расчеты относятся к молекуле ССО в ее основном электронном состоянии, которое, вероятно, является три-плетным. Могут образовываться также и молекулы в синглетном состоянии. Фотолиз кетена обычно дает смесь синглетного и три-плетного метиленов. В метилене эти электронные состояния отличаются, вероятно, только приблизительно на 10 ккал/молъ, а соответствуюш,ие состояния ССО могут отстоять друг от друга дальше. Указанием на это может служить тот факт, что фотолиз недокиси углерода в присутствии циклопропана дает смесь этилена и ацетилена [25]. Можно утверждать, что, по аналогии с реакциями алкана, сначала образуется метиленциклопропан и что эта молекула разлагается. Этилен и ацетилен являются продуктами разложения активированного метиленциклопропана, образующегося нри присоединении метилена к аллену [26]. Значения скорости их образования указывают на высокую энергию активации, сравнимую с энергией активации других реакций разложения цик-лонронана. Если синглет ССО имеет теплоту образования около 80—90 ккал/молъ, то при фотолизе светом соответствующей длины волны можно было бы получить энергию, достаточную для разложения промежуточного метиленциклопропана. Это количество энергии было бы также недостаточным для того, чтобы вызвать радикальное разложение алкенов, полученных из алканов. [c.44]

Примечание, Теплота присоединения к этилену рассчитана по данным, приводимым в литературе . Теплота хлорирования тетрахлорэтилена составляет —32 ккал/молъ , что находится в соответствии с теплотой образования соединений, которую можно получить из значений теплот сгорания, приведенных Смитом . [c.347]

На основании реакций (ж) и (з) оказалось возможным установить теплоты образования фтористых н-проиила и изопропила. Разность между теплотами реакций (а) и (в) составляет около 13,7 ккал, а между теплотами реакций (б) и (в) — 10,6 ккал. Это, вероятно, обусловлено главным. образом различием между теплотами насыщения данных этиленов и является дальнейщим подтверждением аномально высокой теплоты насыщения этиленов, содержащих группы =СРг. Разность между теплотами реакций (а) и (б), составляющая около 3 ккал, показывает, что различие энергий, связанное с наличием винильной хлор-углеродной связи, вызывается замещением водорода фтором у того углеродного атома, с которым соединен хлор. [c.349]

По мере движения по изологическим линиям, т. е. при постепенном насыщении водородом, точки, отвечающие теплотам образования углеводородов, снижаются по оси ординат, и все же низкомолекулярные алкины — взрывчатые вещества и даже этилен и пропилен — в присутствии катализаторов способны экзотермически распадаться на простые тела линия алкинов переходит в экзообласть лишь после С12Н22. [c.273]

Очевидно, что число 3,74 получено путем умножения доли двойной связи р = 0,623 в каждой из шести связей на 6, а 2,26 = = (1 — р)-6. Принимая энергию связи С—П такой, как в метане, связи С —С —как в этане и связи С=С — как в этилене и вводя поправки на принятую теплоту сублимации углерода, Пенни получил расхождение своего вычисленного значения теплоты образования бензола с опытным значением в одном случае в 0,2 ккая/моль, а в другом в 0,5 ккал/мэль. Такие же небольшие расхождения между рассчитанными и опытными числами были для толуола, этил- и пропилбензолов и для нафталина. Вообще, как пишет Пенни в заключение, между его порядками связей и энергией связей существует прямое отношение. Например, превышение порядка связи в бензоле 1,623 над 1,5 —это мера эффекта резонанса. [c.228]

IV. I. Известны теплоты образования следующих соединений метан 392,8, этан 669,2 и этилен 534,8 ккал/моль. Вычислите теоретическую теплоту образования 6,6-диметилгептадиена-2,4. Какова реальная теплота образования этого соединения (больше или меньше вычисленной) и почему [c.64]

В результате они получили прекрасное совпадение с опытом при вычислении других длин связей, например, длины связей СС (в скобках— опытные значения) в бензоле 1,397 (1,397), в графите 1,421 (1,421), в этилене 1,338 (1,333—1,339). Расчет в обратном направлении — энергий связей и теплот образования, исходя из длин связей, также привел к хорошим результатам. Расчет длин и энергий связей в сопряженных и полусопряженных (термином полу-сопряжение Дьюар и Шмизинг предлагают заменить термин сверхсопряжение ) системах также, по мнению авторов, подтверждает их положение, что длины связей определяются почти целиком состоянием гибридизации атомов углерода. [c.248]

Перейдем теперь к определению теплоты образования углеводородов, производимому с помощью сжигания их. Дюлонг, сжигая С2Н4 (этилен), получим почти то же количество теплоты, которое выделяется при горении С и Н, именно, около [c.208]

Непосредственное измерение теплот реакций. Ввиду неточностей, возникающих при вычислении теплот образования из теплот сгорания для всех веществ, кроме простейших органических, более простым и более надежным является непосредственное измерение теплоты некоторых типов реакций, представляющих теоретический интерес, вместо определения теплоты образования отдельных веществ, участвующих в этих реакциях. Например, подобные исследования были выполнены Кистяковским и его сотрудниками [11—18] в основном они были посвящены измерению теплот реакций присоединения к различным ненасыщенным алифатическим и ароматическим веществам от одной до четырех молекул Н на л олекулу взятого соединения, в присутствии подходящих катализаторов при 82° С. Таким же образом Конн, Кистяковский и Смит [19] измерили количество тепла, выделяющееся при присоединении бгз к некоторым олефиновым соединениям, и теплоту присоединения С к этилену. Так как теплоты образования либо начальных, либо конечных продуктов в этих реакциях известны с достаточной точностью, то точ-ндсть определения этим способом теплот образования других веществ, участвующих в реакции, должна быть вполне удовлетворительной. Конечно, область применения метода непосредственного измерения теплот реакций ограничивается такими типами реакций, которые могут быть осуществлены со скоростями, допускающими калориметрическое изучение, и не осложняются нежелательными прбочными реакциями. [c.50]

При обычной температуре и атмосферном давлении этилен представляет собой бесцветный газ. Температура кипения этилена при 760 мм—104°, температура плавления—169,5 критическая температура 10° критическое давление 50,9 ат] растворимость в воде при 0° 25,6 сл( /100 г теплота испарения при —104° 3,237 ккал1моль теплота образования (газ при 25°) 12,496 ккал/моль. [c.70]

Класс В. Этот класс содер 1Кит в основном окислитель и горючее только как раздельные составляющие. Энергия разложения получается вследствие химически неустойчивых расположений атомов в молекуле. По этой причине все соединения этой группы имеют положительные значения стандартной теплоты образования (табл. 27). Примерами соединений этой группы, некоторые из которых используются в качестве однокомнонентного топлива, являются гидразин (N2X 4), ацетилен (С2Н2), этилен (С2Н4) и окись азота (N0). [c.410]

Теплота образования данного соединения, вычисленная указанным выше образом, представляет собой изменение содержания энергии соединения по отношению к эквивалентным количествам составляющих его элементов, содержание энергии которых в стандартном состоянии принимается равным нулю. Однако это предположение несправедливо, так как содержание энергии элементов при 25° С и 1 ат далеко от нуля и отличается от одного элемента к другому. По этой причине значения теплот образования органических соединений в стандартном состоянии иногда положительны, а иногда отрицательны. Так, например, теплоты образования метана и насыщенных углеводородов отрицательны, в то время как теплота образования этилена АЯ/ равна - -12,49 ккал1молъ и бензола +19,82 ккал1молъ. В начальном периоде развития термохимии изменение знака интерпретировали в том смысле, что некоторые соединения эндотермичны, а другие — экзотермичны. Со временем пришли к заключению, что такое различие не имеет точного физического смысла ввиду того, что положительные или отрицательные значения теплот образования обусловлены исключительно произвольно выбранным стандартным состоянием. Эндотермические соединения, как этилен и бензол, вполне устойчивы и термически не разлагаются. (Термины экзотермический и эндотермический справедливо применять только к реакциям, а не к соединениям.) [c.139]

Jeяия (320], теплота образования [321] и теплота горения [321]. Кистяковский [322] сравнил теплоты гидрирования аллена с тем же параметром 1,3-бутадиена, 1,4-пентадиена и бензола. Он нашел, что 1,4-пентадиен дает величину приблизительно вдвое большую, чем этилен, что указывает на отсутствие взаимодействия между двумя изолированными дво1пщми связями. Кумулированные связи аллена, однако, обнаруживают дестабилизирующий эффект по сравнению с двумя изолированными двойными связями. По экспериментальным данным была вычислена эмпирическая формула для термодинамических функций (энтропии, энтальпии, вириальных коэффициентов) [323]. Рассматривался вопрос о возможности использования алленов вместо ацетиленов при сварке. Для этого были измерены для нескольких простых алленов температура пламени, теплота воспламенения и скорость горения, по сравнению с соответствующими величинами для ацетилена [324]. [c.691]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология