Измерение теплоты реакции

Разумеется, из-за погрешностей измерения теплот реакций, числа мономерных звеньев в полимере, концентраций мономера данные различных исследователей по определению АЯм и А5м для одной и той же реакции могут ощутимо различаться [до 30—40% (отн.)]. В связи с этим и справочные данные, приводимые в обзорных работах, не всегда согласуются [6,7]. Все же для термодинамического анализа можно рекомендовать приведенные в табл. 67 данные. [c.259]

Поэтому при измерении теплоты реакции необходимо, чтобы температура начальных веществ была точно равна температуре конечных веществ. [c.7]

Подбирая реакции так, чтобы конечные и начальные вещества и их состояния были одинаковыми и все тепловые эффекты, кроме искомого, были известны, можно вычислить неизвестные или не поддающиеся прямому измерению теплоты реакций. [c.26]

Основным источником накопления термохимических данных служат прямые измерения теплот реакций и теплот растворения. Измерение теплот реакций возможно при соблюдении двух условий 1) когда в калориметре протекает только одна реакция и 2) реакция протекает до конца достаточно быстро, так что теплота за время ее измерения не успевает рассеиваться в окружающую среду. Если эти условия не обеспечены, прибегают к косвенному определению теплового эффекта, комбинируя известные теплоты других реакций на основе закона Гесса (см. 3 этой главы). Наиболее часто в таких расчетах используют теплоты образования веществ и ионов, теплоты сгорания и теплоты растворения. [c.80]

Очевидно, однако, что просто величина изменения- общей энергии, сопровождающего превращение исходных веществ в продукты, которая легко может быть определена экспериментально, путем измерения теплоты реакции .И (теплосодержание или энтальпию данного соединения обозначают обычно через Н), не может служить мерой различия их устойчивости, поскольку непосредственной корреляции между величиной ДЯ и константой равновесия реакции К не наблюдается . С одной [c.52]

По результатам измерения теплоты реакции тетрафторида ксенона с раствором иодида калия была определена теплота образования этого соединения [c.238]

Методы термометрического титрования, применяемые для определения воды, по химизму делятся на две группы. В первом случае вода определяется по реакции с реагентом Карла Фишера, во втором, методы определения водосодержания материалов основаны на измерении теплоты реакции воды с уксусным ангидридом. [c.107]

ИЗМЕРЕНИЕ ТЕПЛОТЫ РЕАКЦИИ [c.207]

Как мы видели, измерение теплот реакций (например, теплот сгорания) может дать количественную информацию об относительной стабильности структурных изомеров. Мы увидели также, что теплоты отдельных реакций могут быть применены для вычисления теплот образования органических молекул. [c.167]

Сжигание соединений, содержащих хлор и бром, обычно производится в присутствии восстановителей (например, водный раствор АзгОз). В таких условиях хлор и бром оказываются полностью в виде соответствующих галоидоводородных кислот. Хорошие результаты при сжигании галоидосодержащих соединений получены при помощи методов вращающейся бомбы и кварцевой ваты -. Многие галоидосодержащие соединения сгорают с трудом, и их приходится сжигать совместно с другими веществами, что снижает точность измерения. В ряде случаев более точные значения теплот образования галоидозамещенных метана и этилена были получены другими методами, например измерением теплот реакций со щелочными металлами. [c.155]

Возможность определения теплового эффекта процесса при за- данной температуре чисто расчетным путем (используя значение его при других температурах) имеет большое практическое значе ние. К тому же непосредственные измерения теплоты реакции при температурах, значительно отличаюш,ихся от комнатной, часто бывают сопряжены с большими трудностями, гораздо большими, чем измерения соответствующих теплоемкостей. [c.198]

Из измеренных теплот реакций и теплот сгорания с помощью закона Гесса можно вычислить теплоту образования АЯ соединения из элементов в стандартном состоянии. Перед тем как найти энергии связи, необходимо найти теплоту образования из атомов АЯ . Для этого нужны дополнительные сведения, а именно изменения теплот, сопровождающих превращение элементов в атомы. Так, теплота образования АЯ метана равна —17,9 ккал, теплота диссоциации водорода +103,2 ккал и теплота сублимации углерода +170,4 ккал. Тогда [c.370]

К настоящему моменту исследования в области непосредственных измерений, теплот реакций привели к установлению тепловых эффектов "пока только для некоторых реакций гидрирования и изомеризации углеводородов. [c.180]

Измерение теплоты реакции. Прибор, применяемый для измерения теплоты реакции, называется калориметром. Существуют калориметры самых различных конструкций, приспособленные для изучения различных по своему характеру реакций. Калориметр простой конструкции приведен па рис. 185. Этот калориметр состоит из реакционного сосуда, который мо кет выдерживать значительное давление он находится в центре большого сосу- [c.512]

Очевидно, однако, что просто изменение общей энергии при переходе от исходных веществ к продуктам реакции, которое можно легко определить путем измерения теплоты реакции АЯ, не может служить мерой различия их устойчивости, поскольку часто не наблюдается непосредственной корреляции между значениями АЯ и константой равновесия реакции К. Известны сильно экзотермические реакции с малыми константами равновесия (небольшая степень превращения исходных веществ в продукты) и некоторые реакции с большими константами равновесия, являющиеся фактически эндотермическими (энтальпия продуктов реакции выше, чем энтальпия исходных веществ) это ясно указывает на то, что при оценке относительной устойчивости химических соединений кроме энтальпии необходимо учитывать какой-то дополнительный фактор. [c.43]

Разумно принять, что энтропия образования однотипных комплексов для ИОНОВ одного и того же ряда практически постоянна. На это.м основании можно сделать вывод о том, что указанной выше последовательности изменения констант устойчивости подчиняются также и значения —АЯ° реакций образования. Действительно, результаты выполненных в некоторых случаях прямых измерений теплот реакции свидетельствуют о справедливости этого вывода. [c.82]

Джордан [34] сконструировал прибор для термометрического титрования, приспособленный главным образом для аналитических целей, в котором можно, однако, проводить и калориметрические измерения. Калориметр представляет собой обычный сосуд Дьюара, снабженный мешалкой, титратором, нагревателем и термистор-ным датчиком температуры. Термистор связан с мостиком Уитстона. Снимаемое с него напряжение непосредственно записывается на самописце. Ни калориметр, ни бюретка не термостатируются. Прибор предназначен для измерения теплоты реакции с небольшой степенью точности ( 1%). [c.60]

Теплоты образования различных неорганических соединений, в том числе и силикатов, чаще всего определяют калориметрическим методом путем измерения теплот их растворения в смесях различных минеральных кислот или измерением теплоты реакции (гидратации и т. д.) с последующим расчетом теплоты образования одного из реагирующих веществ, если [c.40]

Измерение теплот реакций [c.165]

Измерение теплот реакций называется калориметрией. Это название связано с единицей тепла—калорией. Тепло измеряют с помощью специальных приборов —калориметров. Существуют калориметры самых [c.165]

Это обобщение, впервые высказанное в 1840 г. Дж Г. Гессом на основании проведенных им измерений теплот реакций, обычно называют законом Гесса. [c.165]

Для анализа печных газов в настоящее время пользуются преимущественно электрическими газоанализаторами, получившими широкое распространение. Электрические газоанализаторы применяются для определения содержания в дымовых газах углекислого газа (СОа) и суммы окиси углерода и водорода ( O-f-Hg). В первом случае действие газоанализаторов основано на сравнении теплопроводностей газовой смеси и воздуха, а во втором—на измерении теплоты реакции при дожигании горючих газов. В обоих случаях измерения производятся электрическими методами. [c.67]

Число проделанных опытных измерений констант равновесия реакций углеводородов очень невелико. Измерение теплоты реакции обычно сводится к измерению теплоты сгорания, определяемой, как правило, при комнатной температуре. Тем не менее сочетание этих довольно ограниченных характеристик реакции с термодинамическими свойствами индивидуальных соединений, участвующих в реакции, позволяет расчитать и АН° при [c.359]

П. Н. Когерман [9] описал способ определения стабильности путем измерения теплоты реакции ненасыщенных углеводородов, имеющих две двойные связи, с раствором безводного хлорного олова в сухом бензоле. [c.221]

Калориметрическому измерению теплот реакций кислотно-основного взаимодействия обычно предшествует исследование равновесий и выбор оптимальных концентрационных условий проведения калориметрического опыта. Равновесия в растворах миогоосновных кислот удобно представить в виде так называемых диаграмм равновесия, показывающих относительное содержание отдельных продуктов ступенчатой диссоциации в зависимости от pH раствора. Доля каждой частицы рассчитывается по уравнениям типа (Х1.43), считая анион кислоты центральным ионом, а ионы водорода лигандам. [c.279]

В промышленности довольно острой проблемой является определение таких слабокислых соединений,как фенолы. Имеется ряд сообщений исследователей о термометрическом определении фенолов и связанных с ними продуктов. Вероятно, наиболее полезной работой в этой области является работа Вогана и Свисенбэн-ка [13], использовавших неводные растворы. Они применили несколько другой способ измерения теплоты реакции нейтрализации. Детально это исследование рассмотрено в разделе каталитических реакций. Используя уже описанные методы, некоторые исследователи при определении фенолов применили ручное титрование. Пари и Виал [14] сообщили об использовании термометрического метода для частичного определения состава смеси фенола и его метилированных аналогов, кре-золов. Бромированием фенолов они увеличили кислотность фенольной группы и таким образом получили два класса бромированных фенолов, а именно трехбромистые фенолы из фенола и /п-крезола и двубромистые фенолы из о- и р-крезола. При титровании этой смеси раствором гидроокиси натрия они получили энтальпограм-му с двумя эквивалентными точками первая точка соответствовала оттитровыванию всего количества присутствующих о- и р-крезолов, а вторая — всех присутствующих фенолов. [c.57]

Форести [164] сконструировал специальный дифференциальный микрокалориметр, который позволил произвести непосредственное измерение теплоты реакции на платиновом катализаторе. Было найдено, что в процессе гидрогенизации этилена по Беневицу и Нейману фактически на катализаторе происходит экзотермическая реакция и выделяющееся тепло (молярная теплота реакции около 30 ккал) соответствует приблизительно теплоте, вычисленной для гидрогенизации этилена. Таким образом, согласно Форести этот процесс происходит полностью на поверхности катализатора, и механизм цепной реакции, предложенный Бенневитцем и Нейманом, этим опровергается. [c.181]

Sp4 (газ). Теплота образования газообразной четырехфтористой серы была определена Воном и Мьюттертисом 4074а] на основании результатов калориметрических измерений теплоты реакции гидрогенизации SF4 [c.343]

Предложенное Строссом и Абрамсом [44] устройство предназначено для уменьшения термических градиентов в образцах с малой теплопроводностью, например в смазочных веществах. Эта камера, представляющая собой стальной цилиндр с серебряным червяком, изображена на рис. 81. Такое устройство обеспечивает равномерный приток тепла ко всему образцу, причем в образце нет ни одного элемента объема, который был бы слишком удален от источника тепла. Поэтому температура любой точки образца не очень сильно отличается от температуры любой другой его точки. Контейнеры установлены в медном блоке на расстоянии 2 мм от его стенок, и, следовательно, передача тепла осуществляется только путем излучения. Этот прибор был предназначен для калориметрических измерений. Согласно данным Стросса и Абрамса, точность измерений теплоты реакции чистых веществ составляет 1%, а смесей — 7—8%. [c.140]

В последних работах [148, 149] получено отношение констант скоростей первой и второй реакций, равное примерно 0,3. В работе [148] это отношение определено на основе измерений теплоты реакции распада новым методом лазерного калориметра , —Ярыж ред. [c.46]

Уравнения, служащие для вычисления тепла реакции [уравнение (12)], констант равновесия [уравнения (15) и (46)] и термодинамического потенциала, т. е. свободной энергии [уравнение (18)], выведены теоретически с использованием некоторых экспериментальных данных, а именно измеренных теплот реакции, молярных теплоемкостей, констант равновесия реакции. Точно сть вычислений по вьиведеннЫ М ура вненяям яе является абсолютной и зависит от точности использованных экспериментальных данных. Числовые коэффициенты зависят от того, какие эмпирические уравнения для Ср (стр. 457) были использованы, поэтому возможен вывод уравнений с другими коэффициентами (такие уравнения также приводятся в литературе). Расхождения для теплот реакции, термодинамических потенциалов и констант равновесия, вычисленных по разным уравнениям, невелики и находятся в пределах погрешности опыта. Наряду с уравнениями, выведенными иря 1по1мощи подробных расчетов, для быстроты вычислениям можно пользоваться сокращенными приближенными уравнениями, например уравнением [c.471]

Влияние давления на полимеризацию описано в работе Холмс-Уокера и Уилла [199]. Для изучения кинетики полимеризации Каменик и Грубый [200] предложили использовать измерение теплоты реакции, а Словинский и Клейвер [201] инфракрасные спектры поглощения. [c.70]

Такие мо.чекулы нельзя получить ни непосредственно из составляю цих их ато. лпв, ]]н путем диссоциации более сложных молекул, а в тел. сл) аяА, ко1да это возможно, измеренная теплота реакции [c.241]

Роговин, Кнунянц, Хаит и Рымашевская ", исследуя впервые реакцию превращения циклического соединения—капролактама в полиамид с открытой цепью, пришли к выводу, что эта реакция является типичной реакцией полимеризации неустойчивых циклов , причем вода и другие гидроксилсодержащие соединения, а также амины являются катализаторами этой реакции. Но наряду с этой точкой зрения, изложенной в большом числе работ (см. ), имеется также и другая,, по которой превращение лактама в линейный полиамид является обычной реакцией поликонденсации. Вода и другие содержащие гидроксил соединения лишь превращают лактам в аминокапроновую кислоту или ее производные, после чего аминокапроновая кислота реагирует дальше по схеме поликонденсации. Этой точки зрения придерживается Маттес , который, исследуя кинетику реакции превращения лактама в линейные полиамиды, получил данные, подтверждающие поликон-денсационный характер этой реакции, В то же время А, А, Стрепихеев, С, М, Скуратов и сотрудники , также на основании кинетических данных и измерений теплот реакций, пришли к противоположному выводу о механизме реакции и подтвердили полимеризационный характер этой реакции, Вилот , а также Вергоц , Колонь и Гийо и другие исследователи на основании тех же кинетических данных пришли к выводу, что реакция превращения лактама в линейный полиамид протекает в две стадии, а само превращение в линейный полимер происходит по схеме поликонденсации и описывается уравнением бимолекулярной реакции. А. С. Шпитальный и его сотрудники предполагают, что одновременно, но с разной скоростью происходят оба процесса полимеризация и поликонденсация. [c.421]

Сообщалось, что теплота образования фтористого нитроксила при 21° С равна —4,2 0,9 ккал/моль, а теплота образования жидкого при —45,9° С 0,5 1,2 ккал/моль На основании измерения теплоты реакции между KNO3 и фтором значение теплоты образования газообразного фтористого нитроксила при 25° С было найдено равным 4-2,5 ккал/моль. Энергия связи О—F, рассчитываемая на основании структуры [c.438]

Методика анализа газа, оспованная на измерении теплоты реакции, происходящей с одним или песколькими компонентами смеси, применяется главным образом для определения горючих газов, как окись углерода, водород, углеводороды. Эта же методика с некоторыми изменениями может быть использована и для любых других случаев, когда взаимодействие компонента смеси с каким-либо реагентом сопровождается выделением пли поглощепием тепла. [c.326]

Непосредственное измерение теплот реакций. Ввиду неточностей, возникающих при вычислении теплот образования из теплот сгорания для всех веществ, кроме простейших органических, более простым и более надежным является непосредственное измерение теплоты некоторых типов реакций, представляющих теоретический интерес, вместо определения теплоты образования отдельных веществ, участвующих в этих реакциях. Например, подобные исследования были выполнены Кистяковским и его сотрудниками [11—18] в основном они были посвящены измерению теплот реакций присоединения к различным ненасыщенным алифатическим и ароматическим веществам от одной до четырех молекул Н на л олекулу взятого соединения, в присутствии подходящих катализаторов при 82° С. Таким же образом Конн, Кистяковский и Смит [19] измерили количество тепла, выделяющееся при присоединении бгз к некоторым олефиновым соединениям, и теплоту присоединения С к этилену. Так как теплоты образования либо начальных, либо конечных продуктов в этих реакциях известны с достаточной точностью, то точ-ндсть определения этим способом теплот образования других веществ, участвующих в реакции, должна быть вполне удовлетворительной. Конечно, область применения метода непосредственного измерения теплот реакций ограничивается такими типами реакций, которые могут быть осуществлены со скоростями, допускающими калориметрическое изучение, и не осложняются нежелательными прбочными реакциями. [c.50]

Косвенные измерения теплот реакций. Точные величины изменений энтальпии, сопровождающих физические или химические изменения состояния, могут быть также получены из температурного коэфидиента изменения стандартной свободной энергии, соответствующего данной реакции. Для этого в случае химической реакции изменение свободной энергии выражают либо в, виде наблюдаемой константы равновесия, либо в виде электродвижущей силы, найденной для данной реакции. Затем, пользуясь меходами, описанными в гл. VI, получают искомую теплоту реакции или теплоту образования из найденной зависимости К или Е от абсолютной температуры. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология