Енолы простые и сложные эфиры

Превращение сложных эфиров карбоновых кислот в простые эфиры енолов. [c.375]

Простые и сложные эфиры енолов [c.439]

Производные енолов — простые и сложные эфиры (с. 341, 578) — не содержат подвижного водородного атома и в обычных условиях они не перегруппировываются в производные карбонильных соединений [c.312]

В реакцию вступают диены, ацетилены, алифатические и алициклические олефины и аллены, стиролы, а также простые и сложные эфиры енолов, енамины и ацетали кетенов, например [c.200]

Углеводороды (212). Галогенопроизводные (215). Оксипроизводные (спирты, фенолы. енолы) (216). Карбонильные соединения (222). Карбоновые кислоты (226). Простые эфиры (228). Сложные эфиры (230). Амины (231). НитросОединения (234). Сульфокислоты (236). Приготовление растворов и реактивов для анализа (236) [c.269]

Спирты и органические кислоты также присоединяются к тройным связям они образуют простые и сложные эфиры енолов [c.335]

Подобно тому как явлению таутомерии кетоенолов уподобляют таутомерию с-кетолов, так и перегруппировка сложных эфиров енолов находит себе аналогию в явлении, связанном с перемещением ацильных групп, которое имеет большое значение в химии сахаров. Подобные перегруппировки встречаются, однако, не только в группе сахаров, но известны также и в случае простых полиоксисоединений, и, вероятно, являются также причиной той трудности, с которой сопряжено получение изомерных моно- и диглицеридов (стр. 200). [c.542]

Среди труднолетучих, растворимых лишь в эфире, веществ группы ТЛ1 могут присутствовать в основном углеводороды, спирты, галоидопроизводные, простые и сложные эфиры, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, фенолы, нитросоединения и основания. Эфирный раствор исчерпывающе экстрагируют соляной кислотой и щелочью экстракты, подкисленные или подщелоченные, снова обрабатывают эфиром этим путем можно добиться весьма глубокого разделения. Среди труднолетучих, растворимых как в воде, так и в эфире, веществ ТЛ II могут быть жирные кислоты, полигидроксильные соединения, енолы, оксимы, амиды кислот, аминокислоты, аминофенолы. Можно пытаться разделить их путем извлечения эфирного раствора кислотами и щелочами. При этом часто бывает целесообразно произвести дробное извлечение, обрабатывая по очереди бикарбонатом, карбонатом и едкой щелочью, или, наоборот, щелочной водный раствор подкислить, затем с помощью бикарбоната насытить раствор углекислотой и затем экстрагировать эфиром. При этом следует применять преимущественно специальные приборы для экстракции. [c.18]

Сложные эфиры и лактоны высшие лак-тоны спирты и альдегиды простые эфиры высшие жирные кислоты ароматические карбоновые кислоты фенолы и енолы [c.194]

Енамины и простые эфиры енолов в таких условиях расщепляются на альдегиды (кетоны) и сложные эфиры или амиды [c.333]

Озонолиз сложных эфиров енолов, полученных из циклических кетонов [107], служит потенциально удобным методом синтеза (о-альдегидоэфиров (схема (127) их можно также получать [108] окислением циклических ацилоиновых производных из а,со-диэфи-ров по хорошо известной методике (схема (128) (см, разд. 9.8.3). Простейшие сложные эфиры можно получать озонолизом винил-галогенидов в растворе метанола [109]. [c.318]

К какш классеи органических соединений относится гиббе-реллин а. Алкен б. Циклоалкен в. Спирт г. Енол д. Альдегид е, Кетон ж. Кислота 3. Эфир простой и. Эфир сложный [c.154]

Растворители. В качестве среды, в которой протекают реакции алкилирования и ацилирования кетоейолов, применяются безводные инертные растворители эфир, тетрагидрофуран, бензол, лигроин, хлороформ (длч-медных солей и хлорангидридов кислот), а также ацетон (для -дикетонов) и пиридин (при получении простых и сложных эфиров енолов). [c.611]

I. К каким классам органических роединений относится аскорбиновая кислота а. Спирт первичный б. Спирт вторичный в. Спирт третичный г. Енол д. Простой эфир е. Кетон ж. Сложный эфир [c.200]

Гидролиз виниловых эфиров неорганических кислот 10-7. Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей, тиоацеталей и т. п. 10-11, Гидролиз сложных эфиров енолов 10-84. Восстановление ацилгалогенидов [c.412]

Гидролиз сложных эфиров енолов и неорганических кислот 10-7. Гидролиз простых эфиров енолов, кеталей, тиокеталей и т. д. [c.431]

Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей или ортоэфиров 10-11. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот 10-13. Декарбонилирование карбоновых кислот 10-19. Переэтернфикация простых эфиров 10-25. Переэтернфикация 10-57. Аммонолиз сложных эфиров [c.442]

Гидроксикислоты с первичной гидроксильной группой получаются из двухосновных кислот с помощью образования полуэфира или соответствующего полуэфира полухлорангидрида и их последующего восстановления (легкость восстановления функциональной группы распространенными гидридами убывает в ряду хлорангидрид > альдегид > сложный эфир > карбоновая кислота). Сложные эфиры альдегидокислот получаются с помощью озонолиза простых эфиров циклических енолов восстановление борогид- [c.158]

Дальнейшее изучение реакции олефинов с сил л(-тетразинами показало, что она имеет общий характер. Зауэр и сотр. [46] распространили ее на простые и сложные эфиры енолов, енамины и ацетали кетена. Например, ацеталь кетена дает с 3,6-дифенил-сил(л -тетразином 3,6-дифенил-4-этоксипиридазин. Образование промежуточного дигидропиридазина установить не удалось молекула этилового спирта самопроизвольно отщепляется с образованием полностью ненасыщенного продукта. Эта реакция при кипячении в толуоле проходит полностью за 2 час, тогда как для завершения реакции 3,6-бис-(карбометокси)-сил л(-тетразина с ацеталем кетена при комнатной температуре требуется меньше 1 мин. Это наглядно иллюстрирует существенное [c.97]

В трополонах гидроксил является енольным, и поэтому трополоны обладают свойствами как енолов, так и фенолов. Кроме того, благодаря присутствию карбонильной группы трополоны являются винилогами карбоновых кислот. Сходство трополонов с фенолами проявляется в том, что они легко реагируют с ангидридами и хлорангидридами кислот с образованием сложных эфиров ( XV). Так, сам трополон был превращен в ацетат [123], бензоат [123], 3, 5-динитробензоат [123] и п-толуолсульфонат [83]. Эти эфиры легко гидролизуются [123, 278, 350] и напоминают по своим свойствам ангидриды кислот. Простые эфиры трополонов ( XVI) можно получить различными способами, такими, как реакция серебряных или натриевых солей трополонов с галоидными алкилами [9, 123, 354], реакция трополонов со спиртами в присутствии минеральных кислот, реакция с диметилсульфатом в щелочной среде [84, 123, 185, 447], однако чаще всего для метилирования трополонов применяют диазометан. В случае [c.376]

Различие между этими двумя возможностями, по-видимому, меньше, чем для енолят-анионов аналогичного строения, поскольку С-алкилирование приводит к разделению зарядов, а также потому, что двойная связь азот — углерод не настолько прочнее простой связи углерод — азот, насколько двойная связь углерод — кислород прочнее соответст- вующей простой связи. Однако, хотя приведенный выше енамин, полученный из циклогексанона и пирролидина (Г -1-циклогексенилпирролидина), при алкилировании алкилгалогенидами может дать С-производные, лучшие результаты достигаются в случае галогенидов, обладающих большей реакционной способностью в реакциях SN2, например аллилгалогенидов, а-галогензамещенных сложных эфиров и т. д. В случае этилбромацетата после обработки продукта алкилирования водой получают 2-карбэтоксиметилциклогек-санон с выходом 70%. Этот метод часто оказывается превосходной альтернативой алкили-рованию по Халлеру — Бауэру, поскольку он требует значительно более мягких условий. [c.430]

Обычно оптимальные выходы в реакции Дикмана получают в случае образования пяти- или шестичленных циклов, особенно при проведении реакции в условиях большого разбавления. В некоторых случаях удается получить производные циклобутанона, однако выходы, как правило, низки самоконденсация диэтилсукцината [93] приводит к производному 1,4-диона (35) (схема (95) . Образование димерных продуктов типа (35) обычно происходит в тех случаях, когда в результате межмолекулярной реакции Дикмана получаются средние циклы. Простая внутримолекулярная реакция Дикмана не проходит также в тех случаях, когда стерически не выгодно образование енолят-иона циклического сложного эфира р-оксокислоты (конечного продукта реакции). [c.107]

Классическим методом получения сложных эфиров р-оксокар-боновых кислот является сложноэфирная конденсация Кляйзена в простейшем случае для этиловых эфиров неразветвленпых кислот примененные условия мало отличались от условий, опубликованных Гейтером в 1863 г. [26]. При использовании эквивалентных количеств натрия реакция по существу необратима [27],. так как р Са эфира р-оксокислоты около 10 для этанола рКа равно 16 [схема (15)]. а,а-Дизамещенные сложные эфиры в прис) тствии этилата натрия в этаноле не вступают в конденсацию Кляйзена, так как в продукте реакции нет кислых атомов водорода в а-поло-жении по отношению к сложноэфирной группе. Однако поскольку кетоны на 4—5 единиц рК сильнее как кислоты, чем сложные эфиры, то необратимую реакцию можно провести [28], применив достаточно сильное основание схема (16) с тем, чтобы начальный продукт превращался в енолят-ион, понижая таким образом свою свободную энергию. [c.201]

Восстановление до простых эфиров (схема (293) ряда сложных эфиров, в особенности грег-бутиловых эфиров (схема (294) , можно осуществлять действием борогидрида натрия и эфирата трифторида бора в растворителе, таком как диглим [253], или при использовании амомогидрада лития и эфирата трифторида бора в эфире [254]. Лактоны, как полагали вначале, дают в этих условиях циклические простые эфиры [253, 254], однако позднее было показано [255], что в действительности образуются циклические простые эфиры енолов (схема (295) . [c.358]

Простые эфиры енолов и некоторых 1,3-карбонильных сложных эфиров частично разлагаются алюмогидридом лития с образованием различных соединений [468, 720, 727]. Эфиры енолов и циклических 1,3-дикетонов (XVI) образуют с хорошими выходами (48—92%) а,р-непре-дельные кетоны (XVII), вероятно, в соответствии со следующим механизмом реакции [726, 728, 729—731, 1261, 1374, 1376, 1663, 1727] [c.111]

Гораздо легче могут быть получены ацетаты и другие сложные эфиры енолов, являющиеся о-производными. Однако, как это былоуже указано нами при описании получения ацетилдибензоилметана (см. стр. 396), ацилирование в щелочных растворах приводит почти всегда лишь к С-производным, но если проводить эту реакцию в пиридине при действии хлорангидридов кислот, то в результате ее почти всегда образуются о-ацильные соединения. Эти последние часто перегруппировываются, однако, при действии щелочей в С-производные подобные превращения имеют, хотя и в меньшей мере, место и при их простом нагревании (см. В. Ви-слиценус [1468]). Большого препаративного значения эта перегруппировка не имеет и по своей сущности вполне аналогична так называемому сдвигу Фриса (см. стр. 545). [c.542]

Ацетаты [222], простые эфиры и тиоэфиры [231] енолов р-ди-карбонильных соединений или родственных р-галоген-а,р-енонов [232] реагируют с Е1НгСи путем стереоселективного Р-присоеди-нения с последующим элиминированием, давая Р-замещенные а,р-еноны реакция с избытком реагента приводит к Р,Р-дизаме-щенным соединениям [231]. Аналогичное р-алкилирование енолацетата ацетоуксусного эфира затрагивает только группировку сложного эфира енола [222]. Присоединение включает образование литиевых енолятов [87], которые обработкой стандартными реагентами можно превратить в енолацетаты [87, 123, 211] или силиловые эфиры енолов [46]. Применяя формальдегид [171] или алифатические альдегиды [173], эти еноляты можно использовать для введения гидроксиметильной или а-гидроксиалкильной группы (как в альдольной реакции), а также алкилировать реакционноспособными алкилгалогенидами для региоспецифического введения как а-, так и р-группы [219, 233]. Метод представляет особую ценность в ряду циклопентанонов и простагландинов [173, 225, 234]. Удается проводить внутримолекулярное алкилиро- [c.614]

Активность галогенпроизводных увеличивается от С1—R к I—R связь С—F никогда не расщепляется. В той же последовательности увеличиваются длины волн максимумов поглощения, так что для хлорпроизводных требуется ультрафиолетовый свет с длиной волны менее 300 нм, а тетрабромметан реагирует уже при облучении видимым светом. Полигалогеналкильные радикалы являются электрофилами, так что особенно легко они присоединяются к олефинам с повышенной плотностью электронов, например к стиролу, простым и сложным эфирам енолов. Большое значение имеет [c.231]

Как а,р-ненасыщенные кетоны могут реагировать также енолы Р-дикетонов (например, дигидрорезорцин) или их простые или сложные эфиры, как в реакции (9.36). Образующийся р-оксикетон способен к ретроальдольной реакции (деальдолизация), так что этим способом можно легко синтезировать семичленные циклы, как видно на схеме (9.36). [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология